Die Strontiierung von H2PSiiPr3 (1) mit (THF)2Sr[N(SiMe3)2]2 in THF liefert farbloses Tetrakis(tetrahydrofuran‐O)strontium‐bis(triisopropylsilylphosphanid) (3) mit einem oktaedrisch koordinierten Zentralatom und trans‐ständigen Phosphanid‐Liganden. Die homometallische Metallierung in Toluol führt zur Eliminierung von 1 und THF, so daß beim Kühlen dieser Lösung Kristalle von Tetrakis(tetrahydrofuran‐O)hexastrontium‐tetrakis(triisopropylsilylphosphanid)‐tetrakis(triisopropylsilylphosphandiid) (4) auskristallisieren. Bei der äquimolaren Umsetzung von H2PSitBu3 (2) mit (THF)2Sr[N(SiMe3)2]2 in Toluol bildet sich zunächst heteroleptisches, dimeres {(Me3Si)2NSr(THF)2[P(H)SitBu3]}2 (5)2, das in THF‐Lösung zunächst zu (Me3Si)2N–Sr(THF)4[P(H)SitBu3] (6) monomerisiert und mit den homoleptischen Verbindungen (THF)2Sr[N(SiMe3)2]2 und (THF)4Sr[P(H)SitBu3]2 (7) im Gleichgewicht steht. Verbindung (5)2 geht eine intramolekulare Strontiierung ein, so daß Bis(tetrahydrofuran‐O)hexastrontium‐tetrakis[tri(tert‐butyl)silylphosphanid]‐tetrakis[tri(tert‐butyl)silylphosphandiid] (8) isoliert wird. Die zentralen Strukturelemente von 4 und 8 stellen Sr6P8‐Polyeder dar.