Syntheses of polymethylene bridged dinuclear zirconocenes and investigation of their polymerisation activities

Noh, Seok Kyun; Kim, Jongmun; Jung, Jaehoon; Sup, Choon; Lee, Dong‐Ho; Lee, Hun Bong; Lee, Sang Won; Huh, Wansoo

doi:10.1016/s0022-328x(98)01085-7

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“…Um die gegenseitige Beeinflussung zweier benachbarter Metallzentren zu untersuchen wurden dinukleare Metallocenkomplexe, die zwei € uber die p-Liganden verbr€ uckte Einheiten enthalten, dargestellt [19,20]. Petersen und Royo synthetisierten eine Serie von zweikernigen Metallocenkomplexen wie etwa [Cl 2 (g-C 5 H 5 )Zr{l-C 5 H 4 (SiMe 2 )C 5 H 4 }Zr(g-C 5 H 5 )Cl 2 ] und zeigten Struktureigenschaften dieser Komplexe auf [21][22][23][24].…”

Section: Einf€ Uhrungunclassified

“…Bei dinuklearen Metallocenkomplexen spielt der Abstand der beiden Polymerisationszentren eine sehr wichtige Rolle [20,25,28]. Abb.…”

Section: Homogene Polymerisation Von Ethylenunclassified

“…Denkbar ist auch eine verringerte Wechselwirkung mit dem MAO-Gegenion aufgrund des gr€ oßeren Raumbedarfs des zweikernigen Metallocenkomplexes bzw. aufgrund der l€ angeren Alkylidenkette im dinuklearen Komplex und der somit h€ oheren Elektronendichte an den Polymerisationszentren [20]. Eine h€ ohere Polymerisationsaktivit€ at von zweikernigen Metallocenkomplexen im Vergleich mit einkernigen Komplexen wird durch weitere Untersuchungen best€ atigt [20].…”

Section: Steuerung Der Katalysator-und Polymereigenschaften Durch Dieunclassified

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Alkylidenverbrückte dissymmetrische zweikernige Metallocenkomplexe als Katalysatoren für die Ethylenpolymerisation

Deppner

Burger

Alt

2004

Journal of Organometallic Chemistry

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The synthesis is described of dissymmetric alkylidene bridged dinuclear metallocene complexes of titanium, zirconium and hafnium and some of the corresponding mononuclear reference complexes. The influence of structural parameters on the polymerization behaviour of the MAO activated complexes is systematically investigated for homogeneous ethylene polymerization. The dinuclear catalysts show higher polymerization activities than a mixture consisting of analogous mononuclear reference catalysts. The polyethylenes obtained from dinuclear complexes have higher polydispersities than those that were produced with mononuclear complexes. ZusammenfassungDie Synthese von dissymmetrischen, alkylidenverbr€ uckten Metallocenzweikernkomplexen der Metalle Titan, Zirconium und Hafnium sowie von einkernigen Referenzkomplexen wird beschrieben. Der Einfluss von Strukturparametern auf das Polymerisationsverhalten der mit MAO aktivierten Komplexe in der homogenen Ethylenpolymerisation wird systematisch untersucht. Die dinuklearen Katalysatoren zeigen h€ ohere Ethylenpolymerisationsaktivit€ aten als eine Mischung der entsprechenden einkernigen Referenzkatalysatoren. Die von den Zweikernkomplexen erhaltenen Polymere weisen h€ ohere Polydispersit€ aten auf als die der Einkernkomplexe.

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Section: Einf€ Uhrungunclassified

“…Bei dinuklearen Metallocenkomplexen spielt der Abstand der beiden Polymerisationszentren eine sehr wichtige Rolle [20,25,28]. Abb.…”

Section: Homogene Polymerisation Von Ethylenunclassified

Section: Steuerung Der Katalysator-und Polymereigenschaften Durch Dieunclassified

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Alkylidenverbrückte dissymmetrische zweikernige Metallocenkomplexe als Katalysatoren für die Ethylenpolymerisation

Deppner

Burger

Alt

2004

Journal of Organometallic Chemistry

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“…Zweikernige, alkylidenverbrü ckte Biscyclopentadienylkomplexe konnten bisher nur in schlechten Ausbeuten oder auf umständlichen Wegen dargestellt werden [52]. Als Hauptproblem trat die Dismutation der Halbsandwichkomplexe im verwendeten Lö sungsmittel auf, wie etwa von Indenylzirconiumtrichlorid in THF [52].…”

Section: Synthese Des Halbsandwichkomplexes 3 Vom Typ (Ind # Zrcl 3 )unclassified

“…Als Hauptproblem trat die Dismutation der Halbsandwichkomplexe im verwendeten Lö sungsmittel auf, wie etwa von Indenylzirconiumtrichlorid in THF [52]. Es kam zur Bildung von unerwü nschtem Bis(indenyl)zirconiumdichlorid, das nur durch Sublimation aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden konnte.…”

Section: Synthese Des Halbsandwichkomplexes 3 Vom Typ (Ind # Zrcl 3 )unclassified

Alkylidenverbrückte, symmetrische, zweikernige Metallocenkomplexe als Katalysatoren für die Propylenpolymerisation

Deppner¹,

Burger²,

Weiser³

et al. 2005

Journal of Organometallic Chemistry

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Ethylene polymerization by phenylenedimethylene‐bridged homobinuclear zirconocene/methylaluminoxane systems

Sun

Liu

Zhang

et al. 2005

J of Applied Polymer Sci

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ABSTRACT:In the presence of methylaluminoxane (MAO), ethylene polymerization was successfully performed with homobinuclear zirconocene complexes {[(C 5 H 5 )ZrCl 2 ](C 5 H 4 CH 2 C 6 H 4 CH 2 C 5 H 4 )[(C 5 H 5 )ZrCl 2 ]; 3o, 4m, and 5p}, which were prepared conveniently by the reaction of disodium(phenylenedimethylene)dicyclopentadienide [C 6 H 4 (CH 2 C 5 H 4 Na) 2 ] with 2 equiv of (N 5 -Cyclopentadienyl)trichlorozirconium dimethoxyethane (CpZrCl 3 (DME)) in tetrahydrofuran and characterized by 1 H-NMR and elemental analysis. The effects of the polymerization parameters, such as the temperature, time, concentration of the catalyst, MAO/catalyst molar ratio, and isomeric difference of the homobinuclear metallocene complexes 3o, 4m, and 5p were studied in detail. The results showed that all three catalytic systems had moderate activities in ethylene polymerization and afforded polyethylene with relatively broad polydispersities. The catalytic activity of 4m was somewhat higher than that of 3o and 5p but lower than that of 4,4Ј-bis(methylene)biphenylene-bridged zirconocene catalysts; this indicated that the distance between the two metal centers was too short in comparison with a 4,4Ј-bis(methylene)biphenylene bridge to increase the catalytic activity.

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Syntheses of polymethylene bridged dinuclear zirconocenes and investigation of their polymerisation activities

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Alkylidenverbrückte, symmetrische, zweikernige Metallocenkomplexe als Katalysatoren für die Propylenpolymerisation

Ethylene polymerization by phenylenedimethylene‐bridged homobinuclear zirconocene/methylaluminoxane systems

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