Alkylidenverbrückte dissymmetrische zweikernige Metallocenkomplexe als Katalysatoren für die Ethylenpolymerisation

Abstract

The synthesis is described of dissymmetric alkylidene bridged dinuclear metallocene complexes of titanium, zirconium and hafnium and some of the corresponding mononuclear reference complexes. The influence of structural parameters on the polymerization behaviour of the MAO activated complexes is systematically investigated for homogeneous ethylene polymerization. The dinuclear catalysts show higher polymerization activities than a mixture consisting of analogous mononuclear reference catalysts. The polyethylenes obtained from dinuclear complexes have higher polydispersities than those that were produced with mononuclear complexes. ZusammenfassungDie Synthese von dissymmetrischen, alkylidenverbr€ uckten Metallocenzweikernkomplexen der Metalle Titan, Zirconium und Hafnium sowie von einkernigen Referenzkomplexen wird beschrieben. Der Einfluss von Strukturparametern auf das Polymerisationsverhalten der mit MAO aktivierten Komplexe in der homogenen Ethylenpolymerisation wird systematisch untersucht. Die dinuklearen Katalysatoren zeigen h€ ohere Ethylenpolymerisationsaktivit€ aten als eine Mischung der entsprechenden einkernigen Referenzkatalysatoren. Die von den Zweikernkomplexen erhaltenen Polymere weisen h€ ohere Polydispersit€ aten auf als die der Einkernkomplexe.

Synthesis and characterization of indenyl-functionalized N-heterocyclic carbene complex of Ni(II)

“…1-Isopropyl-imidazole and 1-methyl-imidazole were obtained commercially and used as received. 3-bromopropylindene [19] and (DME)NiCl 2 [20] were prepared by published methods. Elemental analysis was performed by direct combustion on a Carlo-Erba EA-1110 instrument.…”

Alkylidenverbrückte, symmetrische, zweikernige Metallocenkomplexe als Katalysatoren für die Propylenpolymerisation

“…Noh zweikerniger polysiloxanverbrü ckter Metallocenkatalysatoren von der Länge der Brü cke abhängig sind [14][15][16][17][18][19][20]. Die Brü ckenlänge ist also ebenso wie die Art des Zentralmetalls [21][22][23] oder die Art und Position der Substituenten am Liganden [24,25] ein entscheidender Parameter in der metallocenkatalysierten Polymerisation von Olefinen [26]. Die geeignete Wahl des Ligandsystems ermö glicht es also nicht nur hohe Katalysatoraktivitäten zu erzielen, sondern auch die Eigenschaften der Polymere, wie etwa das Molekulargewicht oder die Stereochemie, zu beeinflussen [27][28][29][30][31].…”

“…Ebenso ist die Aktivität des zweikernigen mit MAO aktivierten Komplexes 5 grö ßer als die der vergleichbaren einkernigen Katalysatorvorstufe 14. Eine hö here Polymerisationsaktivität von zweikernigen Metallocenkom-plexen gegenüber einkernigen Komplexen wird durch weitere Untersuchungen bestätigt [26,52].…”

μ‐Gels as support materials for dinuclear olefin polymerization catalysts

“…The cocatalyst is thereby directly prepared on the heterogeneous support material. It seemed likely to extend the PHT method employing μ‐gels to dinuclear metallocene catalyst precursors, since these catalysts produced polyethylene resins with broad or bimodal molecular weight distributions in the homogeneous ethylene polymerization 69–72…”