Synthesen mit Cyclobutadienen, 13. Azapentafulvene aus 2,3,4‐Tri‐tert‐butylcyclobutadien‐1‐carbonsäureestern und Isonitrilen

Abstract

Aus den kinetisch stabilisierten Cyclobutadienen 6a bzw. b und den Isonitrilen 7a-c erhalt man die Azapentafulvene 9a-d. Im Gegensatz dazu reagiert 6 s mit 7d ausschlieI3lich unter Bildung des konstitutionsisomeren Azapentafulvens lle. Beide Moglichkeiten (9f und l l f ) werden bei der Umsetzung von 6a mit 7e wahrgenommen. Die Strukturzuordnung der Isomeren 9 und 11 beruht auf "C-NMR-Untersuchungen sowie auf der Rontgenstrukturanalyse fur 9a. Hydrolyse von 9 und 11 macht die tri-tert-butylsubstituierten Cyclopentadienone 20a, b und 21 zuganglich. Photochemisch 1aDt sich 21 in das Isomere 20a umwandeln, das auch unmittelbar aus dem Cyclobutadien 6a und Kohlenmonoxid erhalten werden kann. Syntheses with Cyclobutadienes, 13') Azapentafulvenes from 2,3,4-Tri-tert-butylcyclobutadiene-l-carboxylic Esters and IsonitrilesFrom kinetically stabilized cyclobutadienes 6a and b and isonitriles 7a-c the azapentafulvenes 9a-d are obtained. In contrast, 6a reacts with 7d exclusively to form the constitution isomeric azapentafulvene l l e . Both isomers (9f and l l f ) are realized in the reaction of 6a with 7e. The structural assignment of the isomers 9 and 11 is based on I3C NMR investigations as well as on an X-ray analysis performed for 9a. Hydrolysis of 9 and 11 yields the tri-tert-butyl substituted cyclopentadienones 20a, b and 21. By photochemical means 21 is transformed into the isomer 20a, which can also be obtained directly from the cyclobutadiene 6a and carbon monoxide. &I VCH Verlagsgesellschaft mbH, D