Synthesen in der Isochinolin‐Reihe. I. Der strukturelle Verlauf einiger MICHAEL‐Additionen an 1‐Acetyl‐2‐arylalkyl‐3‐carbalkoxy‐4‐piperidone

Abstract

Die MICHAEL‐Addition von Methylvinylketon und ähnlichen Verbindungen an 1‐Acetyl‐2‐arylalkyl‐3‐carbalkoxy‐4‐piperidione in Gegenwart von Triäthylamin liefert Derivate des 1‐Carbalkoxy‐2‐arylalkyl‐3‐aza‐6‐hydroxy‐bicyclo‐[3,3,1]‐nonanons‐(9). Diese Verbindungen zeichnen sich durch typische IR‐Spektren aus. Der Azabicyclo‐[3,3,1]‐nonanon‐Typ wird durch eine unabhängige Synthese bewiesen, sowie durch das UV‐ und IR‐Spektrum eines durch Dehydratisierung entstehenden ungesättigten Ketons, das nach der BREDT‐Regel nicht α,β‐ungesättigt sein kann, sondern vielmehr die typischen Homokonjugations‐Banden eines β,γ‐ungesättigten Ketons zeigt.Die Azabicyclo‐[3,3,1]‐nonanon‐Derivate lagern sich (mit zwei Ausnahmen) in Gegenwart von Natrium‐methylat glatt in 1‐Arylalkyl‐2‐acetyl‐6‐keto‐9‐carbalkoxy‐10‐hydroxydecahydroisochinoline um, die in konzentrierter Salzsäure leicht α,β‐ungesättigte Ketone liefern, was zugleich den Isochinolintyp beweist.Einige mit der Addition zusammenhängende stereochemische Fragen werden kurz diskutiert.