Synthese von ¹⁴C‐radioaktivem Mescalin

Abstract

1009 und mehr durch Abscheidungen verdickende Mame, bis schlieBlich fast der ganze Kolbeninhalt erstarrte. Das etwas harzige, rotgelbe Reaktionsprodukt wurde mit 30-40 ccm Methanol geschuttelt. Hierbei wurde der harzige Anteil mit rotgelber Farbung gelost und es hinterblieb ein blaBgelbes krist. Pulver, welches abgesaugt und mit Methanol gewaschen wurde. Danach versetzte man dieses krist. Gemisch von I s o n i c o t i n s i u r e und Bis-[y-pyridyl] -glykol (11) mit Natriumcarbonat-Losung bis zur alkal. Reaktion, saugte den ungelost bleibenden Anteil des Glykols ab und wusch mit Wasser und Methanol nach; 1.5 g 11. Auskochen des Ruckstands rnit 50 ccm Wasser fuhrte nach Abkuhlen der Losung zu einer kleinen Menge farbloser Nadeln der niedrigschmelzenden Form von 11; Schmp. 178-1800. Der ungelSst gebliebene Anteil wurde aus mehr kochendem Wasser unter Kohlezusatz umkristallisiert ; farblose, wohlausgebildete Oktaeder vom Schmp. 214O. C12H120bNz (216.2) Ber. C 66.65 H 5.59 N 12.96 Gef. C 66.42 H 5.55 N 12.87 (Prap. vom Schmp. 214O) Gef. C 66.70 H 5.56 N 12.97 (Prap. vom Schmp. 178-BOO) Der in der Natriumcarbonat-Losung geloste Anteil des Reaktionsproduktes wurde durch Ansiuern mit Salzsaure bis PH 3.8 wieder ausgefailt und aus siedendem Wasser unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiert: 2 g Isonicotinsaure vom Schmp. 315 bis 317O (Subl.) im zugeschmolzenen Rohr. Die methanol. Losung der gelbroten, harzigen Anteile des Reaktionsproduktes wurde eingedampft. D a a zuriickbleibende Harz machte mengenmaBig den Hauptanteil des Reaktionsproduktes am. Beim Stehen an der Luft schieden sich nach und nach noch weitere Mengen I s o n i c o t i n s i u r e und Glykol I1 aus. y-Pyridinaldehyd a u s Bis-[y-pyridyll-glykol: 4.3 g I1 (Schmp. 214O) wurden in 10 ccm Eisessig gelost bzw. suspendiert und mit 10.2 g Bleitetraacetat bei Zimmertemperatur Stde. geschiittelt. Unter schwacher Erwamung ging die oxydative Spaltung des Glykols rasch vor sich. Nach Verdiinnen mit 100 ccm Waaser wurde wasserfreies Natriumcarbonat bis zur alkal. Reaktion eingetragen und der gebildete Aldehyd mit Chloroform ausgeschiittelt (2 x 25 ccm). Nach Abdampfen des Chlorgforms wurde der Aldehyd i.Vak. destilliert. Es wurden erhalten 3 g y -P y r i d i n a l d e h y d vom Sdp.,, 102 bis 103O; Ausb. 70% d.Theorie. Durch Zusatz von l/z ccm Wasser kristallisierte nach kurzer Zeit das farblose Hydrat des Aldehyds &us, das nach Absaugen nnd Trocknen an der Luft den Schmp. 78O zeigte. C,H,ON.H,O (125.1) Ber. C 57.59 H 5.64 N 11.20 Gef. C 57.88, 57.76 H 5.35, 5.46 N 10.78,lO.Sl Die Glykol-Spaltung des niedrigschmelzenden Glykols I1 verlief vollig gleichartig. Aus 2.15g I1 (Schmp. 178-180O) wurden 1 . 7~ y-Pyridinaldehyd erhalten; Ausb. 79% d. Theorie. Es wird die Synthese von lWC-markiertem Mescalin (fl-Trimethoxyphenyl-%thylamin) hoher spezifischer Aktivitat beschrieben.Fur unsere biochemisch-physiologische Probleme betreffenden Arbeiten erwies es sich als notwendig, radioaktives Mescalin hoher spezifischer Aktivitat darzustellen. Unter dem Gesichtspunkt der radioa...

3-Substituted 9-Methyl-3,9-Diazabicyclo[3.3.1]nonanes

“…ref. 25). A 78% yield of 3,4,5-trimethoxybenzyl chloride resulted; it separated from cyclohexane as leaflets, m.p.…”