Synthese von 2- und 3-methylierten 3-Oxy-fettsäuren

Abstract

In den voranstehenden Arbeiten wurden homologe Reihen verschieden konstituierter Fettsäuren gebraucht, um hämolytische Eigenschaften und Oberflächenspannungen von Seifen zu messen.Von methylverzweigten 3-Oxy-fettsäuren* waren niedrige Glieder bekannt und sind im Beilstein zu finden. Interessant für Hämolysekapazität und Oberflächenspannung sind nur Seifen der Kettenlänge zwischen C 10 und C 18 .Deswegen wurden die 3-Oxy-2-methyl-fettsäuren C 10 /C 9 bis C 19 /C 18 , die 3-Oxy-3-methyl-fettsäuren C 9 /C 8 bis C 19 /C 18 und die 3-Oxy-2.3-dimethyl-fettsäureii C 10 /C 8 bis C 16 /C 14 hergestellt. Spaltung der raceinischen Säuren wurde nicht versucht. Da die Säuren meist flüssig sind, wurden von allen kristallisierte Derivate hergestellt. Als Derivate wurden Bis-(£-dimethylaminophenyl]-ureide nach Breusch und Ulusoy 1 und Zetzsche und Röttger 2 , sowie ^-Brombenzyl-pseudo-thiuroniumsalze nach Barlett und Henry 3 verwendet. Beide Derivate haben den Vorteil, daß sie zur Schonung der empfindlichen Hydroxyfettsäuren bei oder kurz über Zimmertemperatur hergestellt werden und daß die für die Darstellung von Aniliden nötige Überführung in Säurechloride wegfällt. Die Synthese erfolgte nach Reformatzky 4 . OH CH 3 '[CH 2 ] X -CO + Br-CH.COOC 2 H 5 Zn > CH 3 [CHJ x -C-CH.COOCJi 5 R R RR Aldehyd oder Methylketon Brom-essigester oder 3-Oxy-2.3(R)-csier Brom-propionester R ist entweder -H oder -CH 3 . , Serie I CH 3 -[CH 2 ]x CH(OH)-CH(CH 3 )-C0 2 H 3-Oxy-2-methyl-fettsäuren Es entstehen nach der Ver-Serie II 3 ·[ 2 ] C(OH)(CH 3 ).CH 2 -C0 2 H 3-Öxy-3-methyl-fettsäuren Serie III CH 3 ·[CH 2 ] X .C(OH)(CH3)-CH(CH 3 )-CO 2 H 3-Oxy-2.3-dimethyl-fettsäuren, * Die Carboxylgruppe ist als l gezählt; 2-Methyl-ist -Methyl; 3-Oxy-ist 0-Oxy.