Synthese von 1,2,5‐Azastannaborol‐Derivaten aus Schwefeldiimid‐Anionen und cis‐Stannyl‐boryl‐alkenen – Röntgenstrukturanalyse von zwei 2,5‐Dihydro‐1‐(imino‐λ⁴‐sulfanyliden)‐1,2,5‐azastannaboratolen

Abstract

from the boron to the sulfur atom. Ethylene is eliminated from compound 6a (not 6b) to give the diaminosulfane derivative 7a. The 2: 1 reaction between 1 and 4 affords an unstable intermediate 8 with a fluxional structure, leading to 9 in which an EtS moiety bridges a borole ring (analogous to 6 but without the additional N -Sn coordination) and a boratole ring (analogous to 5). All compounds are characterized by 'H-, "B-, I3C-, "N-(in part), "Si-and "'Sn-NMR spectra.Organometallische Substituenten an der C = C-Doppelbindung nehmen groDen Einflulj auf die Reaktivitlt von Alkenen. Bei cis-Stellung der Substituenten sind neuartige Reaktionen entweder an den metallischen Zentren und/oder an der C = C-Doppelbindung moglich. So verleiht die Anwesenheit zweier elektrophiler Gruppen an der C = C-Doppelbindung in 1 diesem Alken-Derivat bemerkenswerte Eigenschaften in Reaktionen rnit Nucleophilen'). Bisher haben wir zahlreiche Umsetzungen von 1 mit Agentien untersucht, die entweder uber ein nucleophiles Zentrum (z.B. Metallamide 233J) oder iiber zwei benachbarte nucleophile Zentren Ergebnisse und Diskussion Praparative BefundeFuhrt man die Umsetzungen von 1 mit 3 bei 0°C in Hexan durch, lassen sich die Produkte 5a,b bei -30°C als kristalline orangegelbe Feststoffe isolieren; 5c bildet tiefrote Kristalle. Die Struktur dieser Verbindungen folgt schlussig aus den NMR-Daten in Losung und wird durch die Ergebnisse der Rontgenstrukturanalysen bestiitigt. Bei Raumtemperatur in Losung lagern sich 5a,b allmlhlich in 6a,b um, wobei eine Ethylgruppe vom Bor-zum Schwefel-Atom ubertragen wird (Gl. 2). Das Bor-Atom ist in 6 wieder trigonalplanar umgeben, wahrend fur das Zinn-Atom aufgrund der NMR-Daten die Koordinationszahl 5 anzunehmen ist.Fur R = tBu folgt der Umlagerung zu 6a, ebenfalls bereits bei Raumtemperatur, die Eliminierung von Ethylen, Chem. Ber. 124 (1991)

Tin Organometallic Compounds: Classification and Analysis of Crystallographic and Structural Data: Part 1. Monomeric Derivatives

“…The remainder are Sn(IV) compounds with a distorted tetrahedral environment. The structure of Sn(Ph) 3 (ompa) is shown in Figure 4 as an example [87a], There are several types of chomophore: SnC 4 ; SnC 3 X; SnC 2 X 2 ; SnCI 2 XY; SnCX 3 ; as can be found in [122][123][124][125][126][127][128][129][130][131][132][133][134][135][136][137], and one monodentate and a tridentate [138] giving the SnC 4 chromophore; two alkyl groups plus a hetero bidentate (C+N) ligand, methyl [169][170][171], tert-butyl [172]; two monodentate C-donors plus heterodentate (C+S or Se) [216]; two monodentate C-donors plus a chelate (N+N) [242,243], (B+B) [247], (S+S) [278][279][280][281][282][283][284][285][286][287][288], (P+P) [289][290][291], (Se+Se) [288,294]; one chelate (C+C) plus two CI atoms [260] and one tridentate (N+N+C) plus a chlorine atom [299].…”

1,1-Organoboration of Trimethyl-l-propynyltin Using Diorganoboryl-Substituted Ferrocenes

“…The presence of a stannyl and a diorganoboryl group in cis positions at the C=C bond (e.g. in A, prepared from the reaction betw een a triorganoborane R 3B and M e^S n -C^C R 1) offers consider able synthetic potential for fu rth er tra n s form ations [2][3][4].…”