Synthese und Struktur von [Ni(PtBu)₆ und [Ni₅(PtBu)₆(CO)₅] sowie Rechnungen zur elektronischen Struktur von [Ni(PtBu)₆] und (PR)₆, R = tBu, Me

Abstract

Ein ebener P6‐Ring, in dessen Zentrum sich ein Ni‐Atom befindet, charakterisiert den neuartigen Komplex [Ni(PtBu)6] 1 (Bild rechts). Dieser NIP6‐Komplex entsteht durch Reaktion von (PtBu)3 mit NiCl2 und P(SiMe3)3. Dagegen enthalt man aus (PtBu)3, und [Ni(CO)4] den fünfkernigen Cluster [Ni5(Pt Bu)3(P3tBu3(CO)5].

Neue Untersuchungen zum Reaktionsverhalten von Triorganylcyclotriphosphanen. Die Kristallstrukturen von [(PPh3)2Pt(PtBu)3], [(PPh3)2Pd(PtBu)2], [(CO)4Cr{(PiPr)3}2], [RhCl(PPh3)(PtBu)3], [(NiCO)6(μ2-CO)3{(PtBu)2}2] und [(CpFeCO)2(μ-CO)(μ-PHtBu)]+ · [FeCl3(thf)]–

“…Der THF-Ligand wird hierbei durch einen Phosphordreiring ersetzt: 5 M} n (PR) 3 ] + n THF (n = 1, 2; R = i Pr, t Bu) [3,11] Durch die Reaktion von (P i Pr) 3 Dabei wird der Cyclophosphanring geo È ffnet. Das Zentralatom wird hierbei formal von +1 auf +3 oxidiert.…”

“…[Ni(CO) 4 ] reagiert mit (P t Bu) 3 unter Bildung des bereits bekannten Nickelclusters [Ni 5 (CO) 5 (P t Bu) 6 ] [5], bei dem die fu È nf Nickelatome die benachbarten Ecken eines Kubus besetzen. Dieser hat Strukturelemente eines Ni 8 -Clusters, wie er z.…”

“…Die Pd±P-Absta È nde zum Diphosphen-Liganden betragen 241,8(2) pm (Pd (1)±P (1)) und 241,7(2) pm (Pd (1)±P (2)) und sind somit praktisch gleich lang. Der Abstand zwischen Pd (1) (2) 0,0270(6) P (2) 0,4051 (2) 0,2897 (2) 0,7222 (2) 0,0291(6) P (3) 0,5277 (2) 0,3673 (2) 0,6866 (2) 0,0297(7) P(4) 0,6133 (2) 0,22478 (14) 0,51579 (14) 0,0211(6) P (5) 0,7878 (2) 0,33188 (14) 0,6152 (2) 0,0229 (6) 2 Pd(1) 0,40274(4) 0,03161 (2) 0,75212 (2) 0,02423(13) P (1) 0,1858 (2) 0,01625 (7) 0,77669 (8) 0,0331(4) P (2) 0,2987 (2) ±0,06722 (7) 0,77817 (9) 0,0339(4) P (3) 0,6232 (2) 0,00717 (7) 0,76360 (8) 0,0277(4) P (4) 0,3761 (2) 0,13884 (7) 0,71294 (8) 0,0258 (4) 3…”

“…Cr (1) 0,42642 (2) 0,53838 (2) 0,18223 (2) 0,02430(10) P (1) 0,31910(4) 0,79008(4) 0,20578 (3) 0,02592(14) P (2) 0,08928(4) 0,89933(4) 0,24099(4) 0,0329(2) P (3) 0,25902(4) 0,89648(4) 0,31484 (3) 0,02985(15) P (4) 0,21746 (4) 0,49620(4) 0,22395 (3) 0,02473(14) P (5) 0,09677 (4) 0,53885(4) 0,33663 (3) 0,02786(14) P (6) 0,21091 (4) 0,31370(4) 0,30593 (3) 0,02956 (15) C(1) 0,3598 (2) 0,6002 (2) 0,0775 (2) 0,0328 (7) O (1) 0,3291 (2) 0,6311 (2) 0,01176 (13) 0,0507(5) C (2) 0,5995 (2) 0,5439 (2) 0,14741 (13) 0,0335 (5) O (2) 0,71174 (13) [16] dar. Das Palladium-Atom tra È gt die formale Ladung 0.…”

[In3(In2)3(PhP)4(Ph2P2)3Cl7(PEt3)3]- A New Molecular III/V Compound Featuring an Unusual 19-Atom Cage

“…[12] Average PÀP bond lengths of 222.0 pm in 1 are similar to those in other compounds containing (RP) n ligands. [13] The cluster core has near C 3 symmetry, the idealized threefold axis runs through the center of the In 3 P 3 sixmembered ring, formed by In(1) to In(3) and P(1) to P(3) as well as through atoms Cl(7) and P(10). Altogether the cluster core is built up by four In 3 P 3 six-membered rings, three In 3 P 2 five-membered rings, and three In 2 P 3 five-membered rings.…”