Synthese und Struktur der ersten Arsaalkenylkomplexe mit FeAs‐Einfachbindung

Im Gegensatz zu den zahlreich bekannten Phosphaalkenen [2] wurden acyclische Arsaalkene (Alkylidenarsane) bisher nur in geringer Zahl be schrieben [3][4][5][6][7][8][9]. Ursache dafür ist die hohe R eak tivität der thermodynamisch besonders ungünsti gen AsC-Doppelbindung. Das einzige bisher be schriebene halogensubstituierte Derivat ist das kurzlebige Perfluor-2 -arsapropen F3CAs=CF2 (1), das 1984 durch Thermolyse von M e3SnAs(CF3 ) 2 nach Gl. (1) erzeugt und spektroskopisch (NMR, MS) charaktersiert wurde [10,11]. Ergebnisse und Diskussion Synthese und spektroskopische UntersuchungUnsere U ntersuchungen an Fluorphosphaalkenen [13, 14] haben gezeigt, daß Vertreter des Typs F 3 C P=C(X )N R 2 (X = F, O R ) in einfacher Weise durch Umsetzung PH-funktioneller Trifluormethylphosphane mit sekundären Aminen zugäng lich sind. Es lag deshalb nahe, dieses Synthesever fahren auf die Darstellung der homologen Arsen verbindungen zu übertragen.Setzt man Bis(trifluorm ethyl)arsan HAs(CF3) 2 (2) bei tiefen Tem peraturen in E ther oder Chloro form im Molverhältnis 1:3 mit Dimethylamin um, so setzt bei -6 0 °C unter Gelbfärbung der Lösung eine exotherm e Reaktion ein. Das gewünschte 0932-0776/95/0100-0094 $06.00

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“…

…”

unclassified

Reaktive E=C (p-p)π-Systeme, XL. / Reactive E=C(p-p)π Systems, XL.

Albers

Grobe

Van

et al. 1995

Zeitschrift Für Naturforschung B

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“…13 It was derived from P 2 building blocks utilizing PP coupling reactions. In the following years, some more examples emerged that were derived from P 2 or P 3 units, as reported by Cowley (2), 14 Schmidpeter (3), 15 Jutzi (4-6), [16][17][18][19] Weber (5a), 20 and Romanenko (5a). 21 However, the majority of bicyclic tetraphosphanes was synthesized by P 4 activation, the first example being exo-exo-Mes*P 4 Mes* (5a, Mes* = 2,4,6-tritert-butylphenyl), which was reported by Fluck and co-workers in 1985.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 58%

Synthetic strategies to bicyclic tetraphosphanes using P₁, P₂and P₄building blocks

et al. 2016

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Different reactions of Mes* substituted phosphanes (Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) led to the formation of the bicyclic tetraphosphane Mes*P4Mes* (5) and its unknown Lewis acid adduct 5·GaCl3. In this context, the endo-exo isomer of 5 was fully characterized for the first time. The synthesis was achieved by reactions involving "self-assembly" of the P4 scaffold from P1 building blocks (i.e. primary phosphanes) or by reactions starting from P2 or P4 scaffolds (i.e. a diphosphene or cyclic tetraphosphane). Furthermore, interconversion between the exo-exo and endo-exo isomer were studied by (31)P NMR spectroscopy. All compounds were fully characterized by experimental as well as computational methods.

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