Synthese und Struktur der ersten terminalen Borylenkomplexe

Abstract

Nahezu linear sind die drei Atome der zentralen W‐B‐N‐Einheit des Wolframkomplexes [(CO)5WBN(SiMe3)2] 1 im Kristall angeordnet (Bindungswinkel 177.9°; siehe Bild). Diese Verbindung und ihr Cr‐Analogon sind die ersten terminalen Borylenkomplexe mit zweifach koordiniertem Bor. Die ähnliche Geometrie des axialen und der äquatorialen CO‐Liganden in 1 spricht gegen einen trans‐Effekt des Borylenliganden.

Terminale Borylenkomplexe als Quelle für das Borylen B−N(SiMe3)2: alternative Synthese und Struktur von [(OC)5Cr=B=N(SiMe3)2]

“…[5] Bereits 1973 wurde erkannt, dass Borylenkomplexe als eine überaus nützliche Quelle für Borylene dienen können, besonders in solchen Fällen, wo die Verwendung gasförmiger Spezies versagt. [1b] Seit 1995 berichteten wir mehrfach über verbrückte [6] sowie terminale Borylenkomplexe [7] 5 Cr B N(SiMe 3 ) 2 ] 2 bereits auf anderem Weg hergestellt werden konnte, und bekannt war, dass 2 unter den gewählten Reaktionsbdingungen stabil ist. [7] 1 wurde bei À 30 8C in Toluol in Gegenwart von drei ¾quivalenten [Cr(CO) 6 ] bestrahlt.…”

“…[1b] Seit 1995 berichteten wir mehrfach über verbrückte [6] sowie terminale Borylenkomplexe [7] 5 Cr B N(SiMe 3 ) 2 ] 2 bereits auf anderem Weg hergestellt werden konnte, und bekannt war, dass 2 unter den gewählten Reaktionsbdingungen stabil ist. [7] 1 wurde bei À 30 8C in Toluol in Gegenwart von drei ¾quivalenten [Cr(CO) 6 ] bestrahlt. Nach 12 h zeigte das 11 B-NMR-Spektrum der Reaktionslösung zwei Signale bei d 86.6 (1) und 92.3 (2) in einem Verhältnis von 1:1, was die Bildung von 2 in 50 % Ausbeute belegt.…”

“…[7] Da bis jetzt keine Struk- turdaten eines Chromboryl-oder -borylenkomplexes vorliegen, wurde eine Röntgenstrukturanalyse von 2 durchgeführt (Abbildung 1). [7] Da bis jetzt keine Struk- turdaten eines Chromboryl-oder -borylenkomplexes vorliegen, wurde eine Röntgenstrukturanalyse von 2 durchgeführt (Abbildung 1).…”

“…[7] Da bis jetzt keine Struk- turdaten eines Chromboryl-oder -borylenkomplexes vorliegen, wurde eine Röntgenstrukturanalyse von 2 durchgeführt (Abbildung 1). [7,10] Der Cr-B-Abstand beträgt 199.6(6) pm und ist damit um 15.5 pm kürzer als der entsprechende W-B-Abstand in 1. ¾hnlich wie die W-B-N-Einheit des analogen Wolframkomplexes 1 ist auch hier die zentrale Cr-B-N-Einheit nahezu ideal linear (Cr-B-N 177.4(4)8).…”

“…[9] Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P1 Å , und das Molekül weist im Kristall C 1 -Symmetrie auf. Die starke ¾hnlichkeit der spektroskopischen und strukturellen Befunde für 1 und 2 legen eine Beschreibung der Cr-B-Doppelbindung in Form einer starken Bor-Metall-s-Hin-und einer schwächeren p-Rückbindung nahe [7] ± diese Bindungssituation wurde für die Stammverbindung [(OC) 5 CrBNH 2 ] aufgrund von Ab-initio-Rechnungen bereits vorhergesagt. Die Si1-Si2-B-Ebene ist um rund 388 gegenüber der C4-C5-C2-Ebene verdreht, und der B-N-Abstand von 135.3(6) pm liegt im erwarteten Bereich für eine B-N-Doppelbindung zwischen einem dreifach koordinierte Stickstoff-und einem zweifach koordiniertem Boratom.…”