Synthese und Kristallstruktur von Phosphor(V)‐nitrid α‐P₃N₅

Abstract

Diese bildet sich aufgrund der ungewohnlichen Verzahnung der langen Alkylketten. Die Bildung dieser Mesophase resultiert aus einem KompromiB zwischen aromatischen E-Wechselwirkungen, hydrophoben Wechselwirkungen der Alkylketten und durch Wasserstoffbruckenbindungen vermittelten Krdften zwischen den Anionen und C-H-Wasserstoffatomen. Momentan beschaftigen wir uns damit, Derivate von bimy-und imy-Salzen unter anderem rnit chiralen Anionen oder N-AIkylketteneinzufuhren, um so ferroelektrische Systeme zu erzeugen Experimen telles 1 (n = 16) . H,O: Einer Losung von [(C,,H,,),-bim]Br (0.44 g, 0.68 mmol) in CH,CI, (30 mL) wurde zunichst Au(SMe,)CI (0.10 g, 0.34 mmol), dann Cetyltrimethylammoniumhromid (0.02 mmol) und schlienlich w2Rrige NaOH (0.25 N, 4 mL) hinzugefiigt. Nach 5 h Ruhren wurde die CH,CI,-Losung vom Wasser ahgetrennt und zu einer Losung van LiBr (0.12 g, 0.68 mmol) in Ethanol (95O/, 10 mL) gegeben. Die vereinigten Losungen wurden weitere 30 min geruhrt und das Losungsmittelgemisch dann an einem Rotationsverdampfer entfernt. Der weiBe Festkorper wurde mehrmals rnit Wasser gewaschen. Die Umkristallisation aus CH,CI,/EtOH (95%) lieferte ein weiDes Produkt mit einer Ausheute >80%. Fiir die Einkristallstrukturanalyse geeignete Kristalle wurden durch langsames Eindampfen der oben heschriebenen Losung erhalten. Elementaranalyse ber. fur C2 5°C TMS): 6 = 0.8 (t, ' J = 7 Hz. 12H, CH,), 1.2-1.4 (m, 104H, CHJ. 2.0 (m, ' J = 7 H z , 8 H , CH,), 4.65 (t. ' J = 7 H z , 8 H , CH,). 7.50 und 7.62 (dd, 3J = 6 Hz. 4J = 3 Hz, 4 H , CH). 1 (n = 12): Elementaranalyse ber. fur C,,H,,,BrN,OAu: C 61.83, H 9.21, N 4.65; gef. C 62.15, H 8.90, CDCI,, 25"C, TMS): 6 = 0.86 (t, ' J = 7 Hz, 12H, CH,),1.20~1.39(m,96H,CH,),2.0(m,3J=7H~,8H,CH2),4.64(t,3J=7Hz, SH, CH,), 7.49 und 7.62 (dd, , . I = 6 Hz, ' 5 = 3 Hz, 4H, CH). 1 (n = 14): Elementaranalyse ber. fiir C;,H ,,,BrN,OAu: C 63.86, H 9.65, N 4.26; gef. C 63.89, H 9.66, CH,),1.20-1.43(m,88H,CH,),2.03(m,3J=7H~,8H,CH2)r4.65(t,3J=7Hz, XH, CH,), 7.50 und 7.61 (dd, ' J = 6 Hz, ' J = 3 Hz, 4H, CH).N 4.31. 'H-NMR (300 MHz, CDCI,, 25"C, TMS): 6 = 0.87 (t, ' J = 7 Hz, 12H,

High Pressure and Chemical Bonding in Materials Chemistry

“…In parallel, the thermal stabilization of P 3 N 5 has allowed to prepare a new high pressure form γP 2 N 5 characterized by tetrahedral (PN 4 ) and square pyramidal (PN 5 ) units [50] compared to α-P 3 N 5 characterized only by (PN 4 ) tetrahedra [51,52]. Consequently high pressure is also able to increase the phosphorus coordination number (IV → V) and also the density (32%).…”

Molecules that we made: An essay on phosphorus chemistry

“…[41,42]. Recently, Wolfgang Schnick, who is now also at this university, obtained P 3 N 5 in crystals suitable for structure analysis by thermolysis of the latter [43].…”

Neue Tetraaminophosphonium-Salze durch Anionenaustausch in flüssigem Ammoniak

“…Durch Thermolyse von [P(NH2)]4I konn ten wir phasenreines a-P3N5 darstellen, dessen Kristallstruktur kürzlich aufgeklärt wurde [1]. In zwischen haben wir weitere Tetraaminophospho nium-Salze mit anderen Gegenionen synthetisiert, die möglicherweise ebenfalls als Einkomponentenvorläufer zur Synthese von kondensierten Phos phornitriden geeignet sind.…”