Abstract:Synthesis of a homologous steroidal l7p-pyrrolinone. -Sumwzury. We describe the synthesis of ~1-'-[(3~-Hydroxy-androst-5-en-17~-yl)methyl]-3'-pyrrolin-2'-one (15) starting from 3j3-acetoxy-23-diazo-21,24-dinorchol-6-en-22-one (1).
“…Hydrocortisone derivatives have been dimerized through their 21-hydroxy groups as carbonates by reaction of phosgene . Other side chain-bridging functionalities of steroid dimers include acetal ethers and imines. − As a complement with A ring−A ring bridging pyrazine systems like cephalostatins, a 17-side chain−17-side chain bridging pyrazine has been reported 30 31 …”
Section: 42 Through Side Chainartificial
Receptors and
Molecular Umb...mentioning
confidence: 99%
“…[88][89][90] As a complement with A ring-A ring bridging pyrazine systems like cephalostatins, a 17-side chain-17-side chain bridging pyrazine has been reported. 91 Suginome and Uchida 92,93 reported the formation of the bissteroid of androsterone derivatives (109 and 110). These dimeric steroids were prepared by photolysis or a chemical process (Scheme 30; compare Janout and co-workers 25 reported the synthesis of a molecular umbrella (113 in Scheme 32).…”
“…Hydrocortisone derivatives have been dimerized through their 21-hydroxy groups as carbonates by reaction of phosgene . Other side chain-bridging functionalities of steroid dimers include acetal ethers and imines. − As a complement with A ring−A ring bridging pyrazine systems like cephalostatins, a 17-side chain−17-side chain bridging pyrazine has been reported 30 31 …”
Section: 42 Through Side Chainartificial
Receptors and
Molecular Umb...mentioning
confidence: 99%
“…[88][89][90] As a complement with A ring-A ring bridging pyrazine systems like cephalostatins, a 17-side chain-17-side chain bridging pyrazine has been reported. 91 Suginome and Uchida 92,93 reported the formation of the bissteroid of androsterone derivatives (109 and 110). These dimeric steroids were prepared by photolysis or a chemical process (Scheme 30; compare Janout and co-workers 25 reported the synthesis of a molecular umbrella (113 in Scheme 32).…”
Herrn Prof. Dr. Cyril Grob mit den besten Wiinschen zu seinem 60.Geburtstag gewidmet (9. XII. 76)
Synthesis of a steroidal 17 ,f?-pyrrolinone
SummaryWe describe the synthesis of 4'-(3,5-hydroxy-androst-5-ene-17 B-yl)-3'-pyrrolin-2'one (6) starting from 3,8-acetoxy-21-hydroxy-pregn-5-ene-20-one (1). Im Sinne einer Abklarung der strukturellen Faktoren, die fur die Pharmakologie der cardiotonischen Steroide von Wichtigkeit sein konnen (siehe dazu [2-6]), haben wir es unternommen, Steroide zu synthetisieren, die an C(17) !-standig ein Pyrrolinon tragen. So berichteten wir kurzlich [l] vom Aufbau einer Verbindung, in der uber eine Methylenbrucke ein Pyrrolinon mit der 17,@Stellung eines Steroids verkniipft ist. In dieser Mitteilung beschreiben wir zwei Synthesen der Substanz 6. Zur Synthese von 2 setzten wir 1 direkt mit einer atherischen Losung von Stickstoffwasserstoffsaure [7] in Gegenwart von Triphenylphosphin und Azodicarbonsaurediathylester um (zum Reaktionstyp siehe [8] 191). Die Ausbeute an kristallinem 2 betrug ohne Optimierungsversuche 35%. Der weitere Aufbau des Pyrrolinons erfolgte einerseits analog wie in [I] beschrieben uber die Hydrierung in Gegenwart von Essigsaureanhydrid zu 3 und von dort mittels einer Reformatzky-Reaktion mit aktiviertem Zink [lo] zu 4. Die Wasserabspaltung aus dem gesattigten Lactam 4 zum Pyrrolinon 5 bzw. 6 verlief ohne Komplikationen. Von verschiedenen Autoren ist die Verwendung von C(21) a-Bromacetaten zum Aufbau von steroidischen Lactonen beschrieben worden [l 11 [ 121 (nicht reproduzier-bar2), siehe dazu auch [Ill [13]. Nun konnten wir zwar 2 in Gegenwart von Essigsaureanhydrid in ausgezeichneten Ausbeuten zum Amid 3 hydrieren, sobald wir aber von Essigsaureanhydrid zum a-Bromessigsaureanhydrid ubergingen, blieb die Reaktion aus. Es wurde aus dem Azid kein a-Bromacetamid gebildet [6]. Fur uns ebenso uberraschend war, dass sich das Azid in Gegenwart von Pd und a-Chloressigsaureanhydrid dagegen zum Chloracetamid 7 hydrieren liess. So war es jetzt moglich, nach der Methode von Lehmann & Wiechert [ 131 mittels einer intramolekularen Ylid-Reaktion ebenfalls zu 5 bzw. 6 zu gelangen. I) 9.Mitt. siehe [l]. 2, Unveroffentlichte Versuche.
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