Synthese der D‐Xylo‐2‐desoxy‐hexamethylose (III) und ihre Identifizierung mit Boivinose. Desoxyzucker, 29. Mitteilung

Abstract

Smp. looo, [a] Wir haben zunachst versucht, Boivinose auf einem analogen Weg zu bereiten, wie er kurzlich fur die Synthese von Digitoxose beschriehen wurde,). Aus dem 4,6-Benzal-2,3-anhydro-ct-methyl-u-gulosid-(1,s ) (VIII) ") d , 5, wurde durch milde saure Hydrolyse unter Abspaltung von Benzaldehyd zuniichst 2,3-Anhydro -ct-methyl-u -gulosid-<1,5> (IV) bereitet, das ohne Reinigung direkt ins krist. Ditosylat V ubergef uhrt wurde. Dieses gab tatsachlich bei energischer Reduktion niit LiAlH, das gesuchte a-Methyl-D-xylo-2-desoxy-hexamethylosid (11), doch war die Ausbeute sehr unbefriedigend. -Wir vermuten, dass die schlechte Ausbeute in diesem Fall (im Unterschied zum recht glatten Verlauf bei der analogen Synthese der Digitoxose) folgende Ursache hat. Bei der Reduktion von V mit LiAlH, durfte als erstes 28. Mitteilung: H .

Mechanisms Of Epoxide Reactions

“…Certain sugar epoxides may be conformationally stable, even though they contain no 4,6-O-benzylidene group or 1 ,6-anhydro ring. Thus methyl 2,3-anhydro-4,6-ditosyl-a-~-alloside probably exists almost entirely in that conformation in which the bulky tosyloxy groups are equatorial and, if this is so, the attack of lithium aluminum hydride a t Cz (22,23) is another example of diaxial opening: H Anhydrides of monocyclic pyranoses, whose conformations are not stabilized, will normally exist as an equilibrium mixture of two conformations, corresponding to the two half-chair conformations of a six-membered ring. Hence, even if ring opening is always diaxial, two products are possible, as shown in figure 6 for 2,3-anhydrides, and each of these products can exist in either or both of two conformations.…”

Die Pregnanglykoside der oberirdischen Teile von Sarcostemma viminale (L.) R. Br.): Glykoside und Aglykone 307. Mitteilung

“…[23]. Ole = t>-Oleandrosc [24], Boi = n-Boivinose = 2,6-Didesoxy-n-xylohexose [25] [26], Can = D-Canarose = 2.6-Didcsoxy-D-arabinohexose [27], Def = 2,6-nidesoxy-~-lyxohexose = 2-Desoxy-L-fucose [28], Dtos = D-Digitoxose = 2,6-Didesoxy-~- (1 H)…”