²⁹Si‐NMR‐Untersuchungen zur Verteilung der Silicium‐und Aluminiumatome im Alumosilicatgitter von Zeolithen mit Faujasit‐Struktur

Abstract

Die hochaufgelösten 29Si‐NMR‐Spektren einer Reihe von NaX‐ und NaY‐ Zeolithen mit Si/Al‐Verhältnissen von 1,18 bis 67 zeigen bis zu fünf scharfe Singale, die den zentralen Si‐Atomen von Si(OSi)4–n(OAl)n‐Baugruppen mit n = 0 bis 4 zugeordnet werden. Aus den Signalintensitäten wird die relative Häufigkeitsverteilung dieser Baugruppen sowie das Si/Al‐Verhältnis im Alumosilicatgitter der untersuchten Proben bestimmt. Durch den Vergleich der 29Si‐NMR‐spektroskopisch ermittelten Häufigkeitsverteilungen der Baugruppen mit denen, die aus theoretischen Modellstrukturen erhalten wurden, werden detaillierte Aussagen über die SiAl‐Verteilung im Zeolithgerüst abgeleitet. Mit Ausnahme des NaX‐Zeolith vom Si/Al‐Verhältnis 1,4 wird durchweg eine zentrosymmetrische Anordnung der Si‐ und Al‐Atome in einer Doppelkubooktaeder‐Einheit festgestellt, die in guter Übereinstimmung mit dem von DEMPSEY vorgeschlagenen Verteilungsmodell steht.

Electrochemically controlled ion exchange: proton ion exchange with sodium zeolite X and A

“…The broadening of 29 Si lines of less crystalline samples has been previously observed by Lippmaa et al [28]. The Si/ Al ratio for the electrochemical sample is calculated as 1.54 (again the spectral profile agrees with published spectra [26,27] which is equivalent to a 5 % loss in aluminium. The NaA spectra shows a single peak at −90 ppm, which is expected for zeolites with a Si/Al ratio of one (as all silicon atoms have four aluminium neighbours).…”

“…It should be noted that the spectrum was not deconvoluted, and so, the measured ratio is approximate. A comparison of the spectral profile with published experimental and theoretical spectra shows good agreement [26,27]. The corresponding electrochemical sample again shows the five-fingered pattern.…”

Cesium-free synthesis of aluminosilicate RHO zeolite in the presence of cationic polymer

“…6 [19], giving at about 2.7, which is in good agreement with the value measured with ICP analysis (2.9). In the previous reports [16][17][18][19][20], it is shown that Si/Al ratios of RHO zeolites are about 3.…”

“…where I Si(nAl) is the intensity of 29 Si MAS NMR signal attributed to the Si(nAl) units [19]. Additionally, the framework Si/Al ratio was also measured with inductively-coupled plasma analysis (ICP, Perkin-Elmer 3300DV).…”

Reaction of the hydroxy groups of zeolites with phosphorylating agents

“…29 Si and 27 Al NMR [16]. When the spectrum was run with cross-polarization from 1 H, only the signal at d ‫מ‬ 103 was enhanced (Figure 1b).…”