Studien in der Vitamin D‐Reihe: Umlagerung des Vitamins D₂ zu einem iso‐Tachysterin und Partialsynthese eines iso‐Vitamins D₂)

Abstract

Vitamin D, konnte durch Behandlung mit Bortrifluorid-atherat unter Verschiebung des gesamten Trien-Systems in ein neues Isomeres umgelagert werden, daa als im-Tachysterin bexeichnet wird.Weiterhin konnte ein ieo-Vitamin D, partialsynthetiech gewonnen werden, wobei der BUS Vitamin D, durch Abbau erheltene C,.-Aldehyd Verwendung fand.Durch Oxydation von iao-Tachysterin sowie durch Umlagerung und Oxydation von bo-Vitamin D, wurden schliealich identische Trien-ketone erhalten. Die Konfiguration der boiden neuen Isomeren wird im Zusammenhang mit den Ultraviolett-Absorptionsspektren diskutiert.Nachdem A. W indaus seine Untemuchungen iiber die Bestrahlungsprodukte des Egosterins, insbesondere uber das Vitamin D,, im Jahre 1943 abgeschlossen hatte, hat die Chemie vor allem des Vitamins D und des Tachysterins kaum eine Erweiterung mehr erfahren. Da andererseits mit den von Windaus und seiner Schule bisher enielten Ergebnissen zugleich noch eine groBe Fdle interessanter und offener Fragen zuriickgelassen war, haben wir u118 entechlossen, die Gottinger Tradition fortzufuhren und geben hiermit unsere ersten Resultate bekannt.Beziiglich einer Benennung der neu gewonnenen Verbindungen mijchten wir uns an folgende Richtlinie halten : Stoffe mit Triensystemen, von denen zwei Doppelbindungen zwischen den C-Atomen 5.6 und 7.8 liegen, sollen als Isomere des Vitamins D und solche, deren mittlere Doppelbindung zwischen den C-Atomen6 und 7 liegt, als Isomere dea Tachysterins bezeichnet werden. Damit werden Vitamin D und Tachysterin, deren Strukturen im &nschaftlichen Denken einen featen Platz haben, zu eindeutigen Bezugspunkten.Die Zahl der theoretisch moglichen Isomeren einschlieBlich der cis-trum-Isomeren ist allerdings so groB, daB der Rrthmen der als Isomere des Vitamins D und des Tachysterins zu hezeichnenden Stoffe gelegentlich uberspannt werden diirfte. Trotzdem mochten wir, nicht zuletzt auch aus historischen Grunden, an dem Vorstehenden festhalten. Zusiitzlich kann und soll natiirlich die einwandfreie Durchzifferung der Lage der Polyensysteme immer, wo es zweckmiDig erscheint, mit herangezogen werden. *) Die wecentlichen experimentellen Ergebnisse dieaer Arbeit wurden von dem einen von uns (H. H. I.) im Dezember 1952

Transfer of Experimental Autoimmune Renal Cortical Tubular and Interstitial Disease in Guinea Pigs by Serum

“…Further, autoantibodies to TBM were found in acid eluates of these kidneys. These experiments confirm that the transfer of tubulointerstitial disease is dependent on the transfer of sufficient amounts of donor autoantibodies to TBM; moreover, serums with or without autoantibody to GBM produced on transfer the identical tubulointerstitial nephritis (9).…”

Hans Herloff Inhoffen in His Times (1906−1992)

“…Aldersley and Burkhardt [74] set out independently of Dimroth on the same synthetic route at the same time. Sixteen years later, Inhoffen, Brückner and Gründel [72] followed up Dimroth's basic concept, but this time no longer in exploratory fashion, with exchangeable model compounds, but on the far more challenging exhibition ground, with use of the so-called C 20 -degradation aldehyde from vitamin D 3 and 4-acetoxycyclohexanone as condensation components (Scheme 14). The Braunschweig chemists would have failed, just like all their predecessors, in the installation of the exocyclic methylene group on the future ring A had they not had the good fortune of being able to apply the just published Wittig reaction for their purposes.…”

“…[28c] The first publication within a series of papers, with the understated title Studien in der Vitamin D-Reihe, [72] began with the announcement to carry on Göttingen's vitamin D tradition in nearby Braunschweig. The Göttingen tradition in this context, by the way, included not only Windaus's investigations into the irradiation products of ergosterol, but also the Synthetic Experiments in the Preparation of Anti-rickets Vitamins undertaken in Göttingen by Karl Dimroth shortly before the Second World War.…”

Degradation chemistry of a Vitamin D analogue (ecalcidene) investigated by HPLC–MS, HPLC–NMR and chemical derivatization

“…However, there are only very limited reports regarding this process. It was reported that Vitamin D, pre-Vitamin D and tachysterol can be converted to isotachysterol in various acidic conditions such as HCl, BF 3 and H 3 PO 3 [22][23][24][25]. It was reported that 25-hydroxyvitamin D or 24,25-dihydroxyvitamin D could also be transformed into the corresponding isotachysterols by treatment with hydrochloric acid [26].…”