Structure cristalline du pyrophosphate double de potassium et de sodium tétrahydraté: K₃NaP₂O₇.4H₂O

Abstract

(Recu le 18juillet 1977(Recu le 18juillet , acceptd le 21 septembre 1977 K3NaP2Ov.4H20 crystallizes in the monoclinic space group P2~/c, with a = 5.681 (4), b = 11.993 (8), c = 17.509 (10)/k, fl = 92.54 (5) ° and Z = 4. The structure was solved by the symbolic addition method based on diffractometer data collected with Mo Ka radiation, and was refined by the least-squares method to R = 0.041 for 2004 observed reflexions. The two ends of the pyrophosphate anion are 28 ° from the completely eclipsed conformation and the P-O-P bridge angle is 131.5 (2) °. The mean P-O distance for the terminal P-O bonds is 1.514 A, while for the bridge oxygen the mean P-O bond distance is 1.626 /k. The coordination numbers of the cations are eight for potassium and six for sodium. IntroductionLors de l'6vaporation fi l'air de solutions aqueuses de pyrophosphate de potassium commercial K4P207, on observe dans certaines solutions, parmi la masse de cristaux de trihydrate, K4P207. 3H/O, mis en +vidence par Brun (1967), quelques cristaux facilement diff+ren-tiables des pr~c+dents par leur forme. L'+tude de ces cristaux, par analyse acidim6trique, par spectrom6trie d'absorption infrarouge et par thermogravim+trie, permit fi Norbert, Maurin & Larbot (1972)d'envisager l'existence d'un t+trahydrate, K4P2OT.4H20 , dont ils d&ermin~rent les constantes cristallographiques.La stoechiom&rie de cette phase n'a pas pu &re confirm+e de faqon certaine par ces auteurs car les quantit~s de produit &aient malheureusement insuffisantes pour r~aliser une analyse chimique compl&e ou une d+termination correcte de masse volumique. Par ailleurs, Larbot (1971) avait not+ que la calcination de ce t&rahydrate conduisait fi une forme anhydre diff6rente de celle obtenue par calcination du trihydrate dont la structure cristalline est connue (Dumas & Galign~, 1974); c'est dans le but d'expliquer, fi partir de consid+rations structurales, la comportement diff+rent de ces deux hydrates lors de la calcination que la d&er-mination de la structure de ce compos6 fut entreprise. La d+termination de la structure a montr6 que la composition de ce t&rahydrate, K4P2Ov.4H20 , +tait partiellement erron6e et qu'il s'agissait en fait d'un sel double de potassium et de sodium, K3NaP20 7 . 4H20. Etude exp6rimentaleLe monocristal utilis+ de t+trahydrate a ~t+ pr61eve parmi les cristaux de trihydrate qui se pr+sentent sous * Laboratoire associ+ au CNRS.forme de parallelipip+des tr+s allong+s, alors que ceux de t~trahydrate sont en forme de plaquettes.Les param~tres cristallins donn~s par Norbert et al. Les intensit~s diffract+es ont +t+ mesur~es fi la temperature ambiante sur un diffractom+tre automatique Enraf-Nonius type CAD-3, suivant la m+thode de balayage 0/20 en utilisant la radiation Mo Kff (monochromateur en graphite). Le cristal utilis+ &ait une plaquette presque carrie de dimensions 0,11 × 0,10 x 0,06 mm. Les intensit6s des 2790 r&lexions ind~pen-dantes mesur~es (sin 0/2 < 0,78 A -l) ont ~t~ corrig~es des facteurs de Lorentz-polarisation, aucune correction d'absorption ...