Die Umsetzung der trans‐diaxialen Azido‐sulfonoxycholestane (I) bzw. (III) mit Na‐azid liefert die cis‐Diazide (IIa) (8 7% Ausbeute) bzw. (IVa) (70%), die mit Li‐alanat zu den cis‐Diaminen (IIb) bzw. (IVb) (isoliert als Hydrochloride; 44 bzw. 63%) reduziert werden.