Sterisch gehinderte Pyridiniumsalze, 1. Mitt. Die basenkatalysierte C‐Alkylierung von 2,6‐Lutidin‐Methojodid

Abstract

Die Natriumhydrid-katalysierte Methyljodid-Alkylierung von 2,6-Lutidin-Methojodid (la) fuhrt in hoherer Ausbeute zum 2-tert.-Butyl-6-isopropyl-l-methyl-pyridiniumsalz (le) als die Quaternisierung des entsprechenden Pyridins 2e mit Fluorsulfonsauremethylester. Uber die Darstellung der sterisch gehinderten 2,6-dialkylierten Pyridiniumsalze lb-le wird berichtet. Steric Hindered grlidinium Salts, I Base Catalysed C-Alkylation of 2,6-Lutidine MethiodideSodium hydride catalysed alkylation of 1,2,3-trimethylpyridinium iodide (la) with methyl iodide leads to the pyridinium salt l e with much higher yield than the quaternisation of the pyridine 2e with methyl fluorosulfonate. The preparation of the hindered pyridinium salts lb-le is reported.Im Rahmen unserer Untersuchungen zur Decker-Oxidation 2-substituierter N-Alkylpyridiniumverbindungen') benotigten wir die 2,6-dialkylierten N-Methylpyridiniumsalze 1 in geniigender Menge. Eine kiirzlich erschienene Arbeit von Hart und Mitarb.2) veranlal3t uns jetzt zu einer ausfiihrlicheren Mitteilung uber unsere Ergebnisse. Wir fiihrten die Alkylierung von l a mit Methyljodid und Natriumhydrid in siedendem Dioxan durch und erzielten so die besten Ergebnisse. Die Verwendung von Natriumamid oder Fluorsulfonsauremethylester envies sich als ungiinstiger, sowohl fur die Gesamtausbeute als auch im Hinblick auf einen hohen Alkylierungsgrad der a-Substituenten.