Sterically Hindered Lithium Dialkylcuprates for the Generation of Highly Functionalized Mixed Cuprates through a Halogen���Copper Exchange

Abstract

Tolerant zu empfindlichen Gruppen: Durch Kupfer‐Halogen‐Austausch mit (Me3CCH2)2CuLi (Neopent2CuLi) oder (PhMe2CCH2)2CuLi (Neophyl2CuLi) lassen sich gemischte Organocuprate auch in Gegenwart von Aldehyd‐ oder Ketofunktionen synthetisieren (siehe Schema), wobei der sterische Anspruch der Neopentyl‐ und Neophylgruppen für die Chemoselektivität ausschlaggebend ist. Die Methode eröffnet einen allgemeinen Zugang zu polyfunktionalisierten Organocupraten.

In vitro fermentation characteristics of diets with different forage/concentrate ratios: comparison of rumen and faecal inocula

“…The dramatic functional‐group tolerance shows that organic chemists have only partially mastered the reactivity of organometallic reagents for the elaboration of complex organic molecules. More mild and general, environmentally and industrially friendly synthetic methods involving organometallic remain to be discovered 118…”

Regio‐ and Chemoselective Metalation of Arenes and Heteroarenes Using Hindered Metal Amide Bases

“…[45] These indium organometallic reagents readily undergo cross-coupling reactions with various aryl iodides in the presence of the Pd/SPhos catalyst system. [46] Highly functionalized copper reagents are conveniently obtained by an I/Cu exchange, [47] although a direct insertion of a Rieke copper complex has also been demonstrated. [48] The I/Cu exchange [49] using (PhMe 2 CCH 2 ) 2 CuLi or (Me 3 CCH 2 ) 2 CuLi readily furnishes the polyfunctional copper species 23 and 24 (Scheme 6).…”

Synthese hoch funktionalisierter Organomagnesiumreagentien durch Halogen‐Metall‐Austausch

“…Funktionalisierte Grignard‐Reagentien spielen daher heutzutage wieder eine zentrale Rolle in der organischen Synthese. Am Beispiel dieser Organomagnesiumverbindungen wird klar, dass die Chemiker das Potenzial metallorganischer Reagentien für die Synthese komplexer organischer Moleküle bei Weitem nicht ausgeschöpft haben: Noch gibt es viele mildere und generellere, umweltschonende und für die industrielle Durchführung geeignete Synthesen mit metallorganischen Reagentien zu entdecken 118…”