Stabilisierung von Schwefelmonoxid durch Koordination an Übergangsmetalle

Abstract

Die Komplexierung von SO ist eine Möglichkeit zur Stabilisierung dieses klassischen kleinen Moleküls. Durch Fragmentierung von Thiiran‐S‐oxid (→SO + Ethylen) in der Koordinationssphäre von Rh und Ir wurden quadratisch‐planare Komplexe mit gewinkelter M‐S‐O‐Einheit erhalten.

Reactivity of Small Oxoacids of Sulfur

“…For synthetic purposes in organic chemistry, sulfur monoxide can be received in situ, for example, from thiirane oxide [82] or a trisulfide-2-oxide [83]. SO can be trapped by dienes or metal complexes [84,85,86,87]. Thus, heating trisulfide oxide (1) in the presence of dienes (2) results in transfer of sulfur monoxide to form cyclic unsaturated sulfoxides (3) in good to excellent yields, along with recovery of disulfide (4) (Scheme 4) [83].…”

Freisetzung von Schwefelmonoxid aus seinen Komplexverbindungen [1] / Liberation of Sulfur Monoxide from its Coordination Compounds [1]

“…Die wenigen bekannten Beispiele [4] beschränken sich auf die in schlechten Ausbeuten verlaufende Addition an Diene [5] sowie einige Umsetzungen mit Yliden und Diazoverbindungen [6]. In einer früheren Arbeit haben wir gezeigt, daß die quadratisch planaren Schwefelmonoxid-Komplexe 1 und 2 [7] schon bei tiefer Temperatur mit CO unter Ligandenaustausch reagieren, wobei für M = Ir das labile Zwischenprodukt 3 isoliert werden konnte [8]. Es ist uns …”

SO2+: das Schließen einer Lücke in der Schwefeloxid‐Chemie

“…Neben den Grundlagen sind den meisten daher auch die unterschiedlichen Spinzustände von O 2 ( 1 O 2 und 3 O 2 ), der natürliche Kreislauf des Ozons (O 3 )sowie das Vorkommen und die Allotropie des Schwefels vertraut. [4] Die Chemie ionischer Spezies niederer Schwefeloxide wie SO + und SO 2+ ist nahezu unbekannt. Paradebeispiele hierfür sind das Disauerstoff-Kation in [O 2 + ][PtF 6 À ], dessen Entdeckung nachhaltigen Einfluss auf die Edelgaschemie hatte, oder das Tr ischwefel-Radikalanion [S 3 À ], das dem Edelstein Lapislazuli seine Farbe verleiht.…”

“…Außer SO 2 und SO 3 sind noch weitere Schwefeloxide wie SO 4 ,S 2 O 2 ,(S n O) (n = 2, 5-10), (S n O) x und (SO 3-4 ) x (n, x variabel) bekannt. [4] Die Chemie ionischer Spezies niederer Schwefeloxide wie SO + und SO 2+ ist nahezu unbekannt. Es ist aber mçglich, besonders reaktive Spezies entweder in außergewçhnlicher Umgebung (Matrixisolationstechniken) oder innerhalb der Koordinationssphäre eines Metalls genauer zu studieren.…”

“…Neben den Grundlagen sind den meisten daher auch die unterschiedlichen Spinzustände von O 2 [2] oder einem Tr isulfid-2-oxid [3] erhalten und in Gegenwart von Metallkomplexen, Dienen oder Carbenen angefangen werden. [4] Die…”