Spherical Cluster Comprising a Four‐ and Six‐Membered‐Ring Motif

Abstract

Magic ball: A spherical aggregate containing a core of 32 inorganic atoms (see structure) was prepared by coordination of a cyclo‐P4 tantalum complex to copper(I) chloride. The phosphorus/copper core exhibits an arrangement of alternating four‐ and six‐membered rings, which are reminiscent of the hypothetical Oh‐symmetric fullerene C32.

Cyclo‐P4‐Bausteine – Verwirklichung nichtklassischer Fulleren‐Analogie und weiterer Topologien

“…Die P-P-Bindungen von 2.144(3)-2.176(3) in 2d sind nur wenig verkürzt im Vergleich zu denen im freien Komplex 1b [4] und denen im Supramolekül 2a (2.156 (2)-2.180(2) ). [5] Die inneren Hohlräume von 2c und 2d haben die gleiche Grçße (d innen = 0.6 nm), während die maximalen Außendurchmesser von 2.50 nm (2c)b zw.2 .54 nm (2d)i nfolge der dritten tBuGruppe an den Cp'''-Liganden um etwa 0.35 nm grçßer sind als bei den Cp''-Derivaten 2a und 2b. [5] Beachtung sollte die Koexistenz der Supramoleküle 2b-2d mit isomeren unvollständigen anorganischen Gerüsten im Festkçrper finden.…”

“…[5] Die inneren Hohlräume von 2c und 2d haben die gleiche Grçße (d innen = 0.6 nm), während die maximalen Außendurchmesser von 2.50 nm (2c)b zw.2 .54 nm (2d)i nfolge der dritten tBuGruppe an den Cp'''-Liganden um etwa 0.35 nm grçßer sind als bei den Cp''-Derivaten 2a und 2b. [5] Beachtung sollte die Koexistenz der Supramoleküle 2b-2d mit isomeren unvollständigen anorganischen Gerüsten im Festkçrper finden. Bei 20-50 %der Supramoleküle fehlt eine CuX-Einheit im 32er-Gerüst.…”

“…Der cyclo-P 4 -Komplex [Cp''Ta(CO) 2 (h 4 -P 4 )] [4] (1a;C p '' = 1,3-C 5 H 3 tBu 2 ) scheint prädestiniert zu sein fürd ie Bildung von Bällen mit einem viergliedrigen Ringmotiv.E rste Untersuchungen der Reaktivitätv on 1a mit CuCl zeigten die Bildung des sphäri-schen Supramoleküls [{Cp''Ta(CO) 2 (h 4 -P 4 )} 6 {CuCl} 8 ]( 2a), das ausschließlich vier-u nd sechsgliedrige Ringe enthält. [5] Sein Gerüst besteht aus 32 anorganischen Gerüstatomen und weist O h -Symmetrie auf.D ieses nichtklassische Fullerengerüst konnte bisher nicht in der Fullerenchemie erhalten werden. [6] Dieses einzelne Ergebnis führte zu der Frage,o bd as Konzept der strukturellen Anordnung von vier-u nd sechsgliedrigen Ringen in Supramolekülen auch auf sphärische Strukturmotive ausgedehnt werden kann, so wie es fürd en fünfgliedrigen Ring des Pentaphosphaferrocens mçglich war.…”

Aromaticity and Antiaromaticity of Four-Membered P-Heterocycles

“…In the first type of {P 4 } complexes (82 in Scheme 30) the P 4 ring is completely planar, the originally antiaromatic {P 4 } species is stabilized by the coordination toward the ligand sphere of the metal ion, such as Nb [116], W [117], Ta [118], Co [119][120][121], Rh [122], V [123], and Cu [124,125]. In these {P 4 } systems, the number of electrons participating in the conjugation decreases, in analogy with the cyclobutadiene metal complexes, exhibiting 88.4% aromaticity for the bare compound 82 with Co atom as a metal core [88].…”

Der cyclo‐P4‐Sandwichkomplex des Cobalts und seine Rolle bei der Bildung von Polyphosphorverbindungen

“…[6b] Darüber hinaus gelang es uns zu zeigen, dass durch die Verwendung des cyclo-P 4 -Komplexes [Cp''Ta-(CO) 2 [7] Es ist erstaunlich, dass einkernige cyclo-P 4 [8] Nb, [9] Ta, [10] Cp R = C 5 Me 5 ,C 5 H 3 tBu 2 ) bekannt sind, die durch Cophotolyse von P 4 mit Metallcarbonylkomplexen (Schema 1) synthetisiert wurden. Eisencyclo-P 5 -Sandwichkomplexe [Cp R Fe(h 5 -P 5 )] (Typ III:C p R = C 5 Me 5 , [11] C 5 Me 4 Et, [12] C 5 H 2 tBu 3 , [13] C 5 (CH 2 Ph) 5 [14] )u nd Nickel-cyclo-P 3 [18] und kürzlich gelang es uns,d en cyclo-P 5 enthaltenden Tr ipeldeckerkomplex (Typ VII)z us ynthetisieren.…”