Cyclo‐P<sub>4</sub>‐Bausteine – Verwirklichung nichtklassischer Fulleren‐Analogie und weiterer Topologien

Die Synthese und Reaktivität von Übergangsmetallverbindungen mit "nackten" Pnictogenatomen ist ein aktueller Forschungsgegenstand mit außergewöhnlichen Bindungsmustern in den erhaltenen Produkten. Innerhalb dieses Gebietes ist insbesondere das Koordinationsverhalten von Komplexen mit P n -und As n -(2 � n � 5) Einheiten Gegenstand intensiver Forschungen. Untersuchungen zu den schwereren Homologen wurden bisher kaum durchgeführt, da geringe Ausbeuten und eine nur mäßige Luftstabilität hohe Hürden darstellen. Nunmehr legen wir eine erste grundlegende Studie vor, die die Reaktivität metallorganischer Komplexe mit Sb-Donoratomen gegenüber verschiedenen Ag I -Salzen adressiert. Diese Reaktionen führten zu 12 neuartigen Verbindungen als Monomere, Dimere sowie drei-und viergliedrige Ketten aus Ag I -Ionen, die in der Literatur bisher als unzugänglich galten. Interatomare Abstände sowie computergestützte Belege, die mit Hilfe verschiedener Methoden erhalten wurden, weisen auf Ag•••Ag-Wechselwirkungen in allen Komplexen hin, die mehr als ein Ag I -Ion enthalten.

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The Cobalt cyclo‐P₄ Sandwich Complex and Its Role in the Formation of Polyphosphorus Compounds

Dielmann

Timoshkin

Piesch

et al. 2017

Angew Chem Int Ed

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A synthetic approach to the sandwich complex [Cp′′′Co(η4‐P4)] (2) containing a cyclo‐P4 ligand as an end‐deck was developed. Complex 2 is the missing homologue in the series of first‐row cyclo‐Pn sandwich complexes, and shows a unique tendency to dimerize in solution to form two isomeric P8 complexes [(Cp′′′Co)2(μ,η4:η2:η1‐P8)] (3 and 4). Reactivity studies indicate that 2 and 3 react with further [Cp′′′Co] fragments to give [(Cp′′′Co)2(μ,η2:η2‐P2)2] (5) and [(Cp′′′Co)3P8] (6), respectively. Furthermore, complexes 2, 3, and 4 thermally decompose forming 5, 6, and the P12 complex [(Cp′′′Co)3P12] (7). DFT calculations on the P4 activation process suggest a η3‐P4 Co complex as the key intermediate in the synthesis of 2 as well as in the formation of larger polyphosphorus complexes via a unique oligomerization pathway.

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Cyclo‐P₄‐Bausteine – Verwirklichung nichtklassischer Fulleren‐Analogie und weiterer Topologien

Abstract: Die cyclo-P 4 -Komplexe[Cp R

Cited by 8 publications

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Der cyclo‐P₄‐Sandwichkomplex des Cobalts und seine Rolle bei der Bildung von Polyphosphorverbindungen

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Die Diantimonkomplexe [Cp^R₂Mo₂(CO)₄(μ,η²‐Sb₂)] (Cp^R=C₅H₅, C₅H₄^tBu) als unerwartete stabilisierende Liganden von Silber(I)_n (n=1–4)‐Monomeren, ‐Dimeren und ‐Ketten

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