Spektroskopische Untersuchungen an Organozinnverbindungen R₄₋₄SnXn

Abstract

Die PMR-Spektren der Organozinn-diiithylamide &-nSn(N(C2H5)2ln (R = C2H5, C4H9) und der daraus durch Alkoholyse dargestellten Alkoxide %+,Sn(OR'), (R = CH3, CzHs, C4H9, C6H5; R' = CH3, CzH5) werden mitgeteilt und diskutiert. In ubereinstimmung mit unseren friiheren Untersuchungen sprechen die Befunde bei den Organozinn-diathylamiden Fur einen covalenten Bindungstyp, wiihrend die Spektren der Alkoxide mehr auf einen ionogenen Bindungscharakter schlieDen lassen. Die 1R-Spektren einiger Organozinn-alkoxide werden erlautert, eine Pentakoordination des Zinns in dessen Alkoxy-Vcrbindungen wird diskutiert.Die PMR-Spektren der Phenylzinn-und Methylzinn-diathylamide haben wir bereits vollst&ndig beschrieben 1). Nachstehend mikhten wir die Teilspektren der von uns m priiparativen Zwecken dargestellten khylzinn-und Butylzinn-diathylamide mitteilen sowie die Spektren der aus Organozinn-diathylamiden dargestellten Organozinnmethoxide und -8thoxide. Organozinn-alkoxide sind nunmehr einfach und in sehr guten Ausbeuten durch Alkoholyse der entsprechenden Organozinn-amide zugbglich, eine Methode, die zuerst von J. M. THOMAS bei Zinn-tetrakis-dialkylamiden2) gefunden wurde und von D. SCHMID u. a.3,4) auf andere Organozinnverbindungen ausgedehn t wurde : RJ-,S~[N(C~H~)& + n R'OH -&_,,Sn(OR'),, + n HN(CzH5)zWir haben die Verbindungen mit R = CH3, C2H5, C4H9, GH5 und R = CH3, C2H5 fur n = 1,2,3 dargestellt und untersucht. Unser Augenmerk richtete sich dabei auf die funktionellen Gruppen, d. h. die N-Athyl-, 0-Methyl-und 0-khylgruppierung. Protonensignale der N-AthylgruppenDie Methyltripletts der N-Athylgruppe bei ca. 60 Hz fallen mit dem Spektrum der am Zinn gebundenen Alkylgruppen zusammen, konnen aber am Rand (gegen hohere Feldstiirken) erkannt werden. Das normale Quartett der Methylenprotonen ist deutlich vom iibrigen Spektrum getrennt. Wie in der Reihe der Methylzinn-diathylamide ist das Methylensignal gegeniiber Diathylamin um etwa 20 Hz nach tieferen Feldstiirken verschoben. Mit steigender Alkylsubstitution am Zinn wandert es geringfiigig nach hoheren Feldstiirken.

Development of Bu3SnH-Catalyzed Processes: Efficient Reduction of Azides to Amines

“…Rather than depending upon the reduction of Sn−N to Sn−H for our turnover step (Figure ), we chose to pursue an alternate strategy that relies upon the reduction of Sn−O to Sn−H (Figure ). Thus, we anticipated that if we added an alcohol to the reaction, transfer of the SnBu 3 group from the nitrogen of the initially formed RNHSnBu 3 to the oxygen of the alcohol would occur (Figure , Sn exchange) . The resulting tin alkoxide could then be reduced by the silicon hydride to regenerate the catalyst, Bu 3 SnH.…”

Synthesis of the first examples of stable heterometallic isopropoxides of an organometallic RSn(IV) moiety

“…doi:10.1016/j.jorganchem.2004.08.037 findings of Davies et al [13,14]. It may however, be mentioned that the reactions of alkyltin tris(dialkylamide), RSnðNR 0 2 Þ 3 with alcohols are comparatively more facile [15].…”

Synthesen zweizähniger P-Donor/Sn-Akzeptor-Liganden: Koordinationsstudien mit Cp*Rh(CO)2 und CpRh(C2H4)2

“…So stimmt die Tieffeldverschiebung des 31 P-Signals mit 62,8 ppm in guter Na È herung mit der des Cr(CO) 5 [30], nach denen die La È nge der Alkylenbru È cke in den zweiza È hnigen Liganden Ph 2 P(CH 2 ) n PPh 2 (n = 1±4) die Produktbildung bei der Umsetzung mit CpRh(CO) 2 bestimmt: Fu È r n = 1 wird CpRh(CO)dppm, fu È r n = 2 bzw. 3 CpRh(dppe) bzw.…”

“…Attempts to produce the thiophosphoryl derivative of 3 result in the degradation of the ladder structure giving the thermally labile phosphane sulfide Me 2 Sn(OCH 2 P(S)Me 2 ) 2 . Ligands 1 and 2 besides Me 2 PCH 2 CH 2 SnMe 3 (4) have been used for the preparation of rhodium(I) complexes from Cp*Rh(CO) 2 (5) or CpRh(C 2 H 4 ) 2 (10) as educts. The thermal reaction of 5 with 4 yields Cp*Rh(CO)PMe 2 CH 2 CH 2 SnMe 3 (6), that of 5 with 1 a mixture of the mononuclear derivative Cp*Rh(CO)Ṕ Me 2 CH 2 CH 2 SnMe 2 CH 2 CH 2 PMe 2 (7) and the binuclear complex [Cp*Rh(CO)PMe 2 CH 2 CH 2 ] 2 SnMe 2 (8).…”