Solid state reactions in chalcogenide systems. VI. Ion distribution equilibria between MCr2(S, Se)4 spinel solid solutions and M(S, Se) or Cr2(S, Se)3 solid solutions

Mit dem Ziel, weitere Verbindungen mit Spinell‐Defektstruktur des ß‐In2S3‐Typs zu erhalten, wurde das Phasendiagramm des Systems Zn1–xGa0,67xCr2Se4 untersucht. Mischkristalle mit Spinell‐ bzw. Spinell‐Überstruktur werden im Bereich x = 0—0,6 gebildet. Sie besitzen eine relativ große Phasenbreite hinsichtlich des Metall‐Selen‐Verhältnisses entsprechend der Formel Zn1–xGa0,67(x+0,5z)Cr2–zIIICrzIISe4. Eine ternäre Verbindung der Zusammensetzung Ga0,67Cr2Se4 existiert nicht, es erfolgt Zerfall in Cr2Se3 und Ga2Se3. Statt des ß‐In2S3‐Typs werden Überstrukturreflexe des LiFeCr4O8‐Typs beobachtet.

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Röntgenographische und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Spinell‐Mischkristallen des Systems (Zn, Ga) Cr₂Se₄

Okońska‐Kozłowska¹,

Koch

Schmidt

et al. 1984

Zeitschrift anorg allge chemie

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Phasendiagramm des quasibinären Systems NiCr₂S₄–NiGa₂S₄, Kristallstruktur des NiGa₂S₄

Lutz

Buchmeier

Siwert

1986

Zeitschrift anorg allge chemie

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Das quaternäre System NiCr2–2xGa2xS4 wurde mit Hilfe von Röntgenguinier‐Aufnahmen abgeschreckter Präparate untersucht und die Kristallstruktur der bisher nicht beschriebenen Verbindung NiGa2S4 anhand von Einkristalldaten bestimmt. NiGa2S4 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe P3m1 mit Z = 1 sowie a = 362,49(2) und c = 1199,56(5) pm in einer hexagonal dichtesten Packung des Schwefels mit den Nickel‐ und Galliumionen in je 1/4 der vorhandenen Oktaeder‐ und Tetraederlücken (FeGa2S4‐Typ). Der S;S‐Abstand der S;Ni;S‐Schichtpakete ist mit 321,1 pm ungewöhnlich kurz. Das IR‐Spektrum des NiGa2S4 sowie die Schwingungsabzählung der Gitterschwingungen des FeGa2S4‐Typs werden mitgeteilt. In das in einer NiAs‐Defektstruktur (Cr3S4‐Typ) kristallisierende NiCr2S4 werden, offensichtlich wegen der Metall‐Metall‐Wechselwirkung in dieser Struktur, keine röntgenographisch nachweisbaren Mengen Gallium eingebaut. In der Schichtenstruktur des NiGa2S4 können bis zu 20 Mol‐% Gallium durch Chrom, wahrscheinlich durch Verdrängung des Nickels von Oktaeder‐ auf Tetraederplätze, substituiert werden. Im Bereich 0,18 ⩽ x ⩽ 0,35 wird die Bildung einer quaternären Mischphase mit Spinellstruktur beobachtet.

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Lattice vibration spectra, XXXIII: Far-infrared reflection spectra, TO and LO phonon frequencies, optical and dielectric constants, and effective charges of the spinel-type compoundsMCr2S4(M =Mn, Fe, Co, Zn, Cd, Hg), MCr2Se4(M =Zn, Cd, Hg), andMIn2S4(M =Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Hg)

Lutz

̈schenbach

Kliche

et al. 1983

Journal of Solid State Chemistry

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Röntgenographische und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Spinell‐Mischkristallen des Systems (Zn, Ga) Cr₂Se₄

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Phasendiagramm des quasibinären Systems NiCr₂S₄–NiGa₂S₄, Kristallstruktur des NiGa₂S₄

Lattice vibration spectra, XXXIII: Far-infrared reflection spectra, TO and LO phonon frequencies, optical and dielectric constants, and effective charges of the spinel-type compoundsMCr2S4(M =Mn, Fe, Co, Zn, Cd, Hg), MCr2Se4(M =Zn, Cd, Hg), andMIn2S4(M =Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Hg)

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Lattice vibration spectra, XXXIII: Far-infrared reflection spectra, TO and LO phonon frequencies, optical and dielectric constants, and effective charges of the spinel-type compoundsMCr2S4(M =Mn, Fe, Co, Zn, Cd, Hg), MCr2Se4(M =Zn, Cd, Hg), andMIn2S4(M =Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Hg)

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