Sistema automático para determinação seqüencial de cianeto livre e total empregando eletrodo tubular íon-seletivo de membrana homogênea

Abstract

AUTOMATIC SYSTEM FOR SEQUENTIAL DETERMINATION OF FREE AND TOTAL CYANIDE USING HOMOGENEOUS MEMBRANE TUBULAR ION-SELECTIVE ELECTRODE.This study presents an automated system for potentiometric determination of free and total cyanide which employs a homogeneous membrane tubular ion-selective electrode. After the electrode is assembled, it is connected to a system composed of 3 three-way solenoid valves, sample line, carrier line, acid stream, and gas diffusion chamber. A Turbo Pascal ® computer program, developed specifically for this task, automatically performs all the steps involved in data acquisition and processing. The proposed analytical procedure offers operational simplicity, since detection is performed by a tubular electrode, whose assembly is fast and easy. The system has shown reproducibility (r.s.d. < 0.5%, n=6) and high speed (30 readings/hour); it is efficient for determination of free and total cyanide in waste waters of starch processing plants. The detection limit was 1.2x10 -5 and 1.5x10 -5 mol L -1 , for determination of free and total cyanide, respectively. The linear response range was between 1.2x10 -5 and 1.0x10 -2 mol L -1 for free cyanide and between 1.5x10 -5 and 1.0x10 -2 for total cyanide.Keywords: cyanide; automation; ion-selective electrode. ARTIGO INTRODUÇÃOA determinação de pequenas concentrações de cianeto é extremamente importante por causa de sua elevada toxicidade. Entre as diferentes fontes por onde este agente tóxico pode ser introduzido na natureza, podem-se destacar os efluentes de determinados grupos de indústrias, como é o caso daquelas que empregam cianetos em processos de galvanoplastia, além daquelas que elaboram produtos manufaturados a base de mandioca. Estas últimas, as agroindústrias que processam mandioca, consideradas altamente poluidoras, variam de tamanho, desde as chamadas "casas de farinha", as quais processam em média uma tonelada de raízes por dia, até as indústrias de médio e grande porte (fecularias), que chegam a processar até 300 toneladas de raízes por dia 1 . Os principais métodos empregados para determinação de cianeto são os colorimétricos e titrimétricos 2-7 , sendo os primeiros usualmente empregados para baixas concentrações do contaminante (abaixo de 1 mg Kg -1 ), e os últimos para faixas mais elevadas. Por outro lado, estes métodos exigem etapas prévias de destilação para evitar interferências, empregam reagentes como piridina e ácido barbitúrico, entre outros, considerados de manuseio extremamente perigoso pela sua elevada toxicidade e restrigem muito a possibilidade de automação 2 . Além disso, estes métodos não permitem qualquer especiação de cianeto. Por estas, entre outras razões, têm-se observado um crescente aumento do emprego de eletrodos seletivos em diferentes configurações e distintas técnicas potenciométricas para determinação de cianetos [5][6][7][8][9] . Lynch 8 foi um dos precursores no desenvolvimento de sistemas automáticos para determinação de cianeto com uso de eletrodos íon-seletivos. Em seu trabalho, empregou uma célula do ti...

Electrochemical sensors: a powerful tool in analytical chemistry

“…29 The development of homogenous membrane tubular ion-selective electrode for cyanide determination was investigated by Queiroz and co-workers. 30 Also a tubular ion selective electrode based on the ionophore nanoctin on PVC membrane is described for ammonium determination. 31 An example of macrocyclic compound used for anion recognition was described by Stradiotto and co-workers 16 These authors have developed novel acyclic ruthenium (II) bipyridyl complexes, shown in Figure 1, which were designed as receptor complexes and which were successfully applied as potentiometric sensors for chloride ions.…”

Desenvolvimento de um sistema para avaliação do efeito da aplicação de processos oxidativos avançados no tratamento de efluentes líquidos contendo fenol ou cianeto

“…Outra característica indesejável destes contaminantes é o fato de que, no processo de cloração da água potável, a sua reação com cloro produz clorofenóis e polifenóis que são carcinogênicos, além de que os compostos fenólicos causam diversos problemas ambientais (BASTOS, 1995 Os POAs dividem-se em sistemas homogêneos, que promovem a reação entre um catalisador e o resíduo orgânico, ou apenas o resíduo em uma única fase, e sistemas heterogêneos, que envolvem catalisador, quelantes na fase sólida e os resíduos, formando duas ou mais fases, sendo que em ambos os sistemas promove-se a geração dos radicais hidroxila, com ou sem o uso da radiação ultravioleta (NOGUEIRA et. al., 2007 (MARIN et al, 2000). Nas instituições de ensino e pesquisa o cianeto é utilizado como reagente em alguns procedimentos analíticos, notadamente como padrões em desenvolvimento de métodos objetivando a determinação da espécie química (MARIN et al, 2000;FIGUEROLA et al, 1988).…”

“…al., 2007 (MARIN et al, 2000). Nas instituições de ensino e pesquisa o cianeto é utilizado como reagente em alguns procedimentos analíticos, notadamente como padrões em desenvolvimento de métodos objetivando a determinação da espécie química (MARIN et al, 2000;FIGUEROLA et al, 1988).…”