Louis RAMALEY and WEE TEE TAN. Can. J. Chem. 65, 1025Chem. 65, (1987.The influence of electrode sphericity and the results of sweep reversal are examined for square wave voltammetry and the square wave polarography in which an entire polarogram is obtained on a single drop. An expanding sphere treatment obtained by adding a spherical correction to expanding plane theory gives the best fit to the experimental data. Amalgam forming reactions fit the simple theory developed to a lesser extent than other reactions, especially on the reverse sweep. The shape of the differential polarogram is not significantly affected by sphericity and the reverse peak potential is approximately equal to the forward peak potential. Small differences in these potentials are due to the distortion of the square wave by the stairstep used for the sweep and the distortion of the polarogram due to drop growth. The ratio of the forward and reverse peak currents depends on the phasing of the square wave and stairstep in all cases and on other parameters for a growing drop.LOUIS RAMALEY et WEE TEE TAN. Can. J. Chem. 65, 1025 (1987) On a examint l'influence de la sphtricite de I'tlectrode et les rtsultats de l'inversion du balayage sur la voltametrie onde carrte et sur la polarographie a onde carrte dans lesquels le polarogramme complet est obtenu sur une goutte unique. Le meilleur accord avec les donntes exptrimentales est obtenu en utilisant un traitement de sphere en expansion, qui est obtenu par l'addition d'une correction spherique a la thtorie du plan en expansion. Les rtactions qui conduisent a un amalgame se produisent a un degrC moindre que les autres rtactions, principalement lorsqu'on renverse la balayage, et elles peuvent &tre expliqutes par la thtorie simple qui a Ct& d&veloppte. La forme du polarogramme differentiel n'est pas affectte d'une fason importante par la sphiricitt et le potentiel maximum de la reaction inverse est approximativement egal au potentiel maximum de la rtaction normale. Les petites differences observees dans ces potentiels sont dues a la distortion de la vague carrte par les tchelons utilists pour le balayage ainsi qu'a la distortion du polarogramme qui est causee par la croissance de la goutte. Le rapport des courants maxima normaux et inverses depend de la phase de la vague carrke et de l'tchelon dans tous les cas et sur d'autres paramktres d'une goutte qui croit.[Traduit par la revue]