This paper is dedicated to the IOtll tmniverstrry of the Xeroa Resetrrrh Centre of' Conclda ERIC S. GARDINER and ANATOLE SARKO. Can. J. Chem. 63, 173 (1985). The crystal structures of cellulose polymorphs IV, and lV11 have been dctermincd by X-ray fiber diffraction analysis combined with stereochemical model refinement. Both structures crystallize in a two-chain unit cell of essentially identical parameters. The most probable space group in both cases is P I . Thc chain conformations, although close to two-fold helical, are marked by unequal rotational positions of the O(6) hydroxyl groups in adjacent rcsiducs. Despite identical unit cell parameters, the structures differ in chain polarity: in cellulose IVI both chains of thc unit cell are parallel, whcreas in cellulosc IV,, they are antiparallel. The difference in polarlty is further substantiated by the results of chemical conversions which show that cellulose IV, is converted to cellulosc I, and cellulosc IV,, is converted to cellulosc 11. via parallel and antiparallel cellulose triacetates, respectively. The reliability of the structure analyses is indicated by the residual R" = 0.1 15 for cellulose IV, and 0.094 for cellulose IVII, for data sets of 41 and 43 reflections. respectively. ERIC S. GARDINER et ANATOLE SARKO. Can. J . Chem. 63, 173 (1985). Faisant appel h unc analysc de la diffraction dcs rayons-X par les fibres combinee avec une affinement du modklc stCrCochimique, on a determine les structures cristallines des polymorphcs IVI ct IV,, dc la cellulose. Lcs deux structures cristallisent dans une cellule unitaire ii deux chaincs ct Ics parametres dc chacunc de ccs cellules sont cssentiellement idcntiques. Dans chacun des cas, le groupe d'espace le plus probablc est P I . Les conformations des chaines sont pratiquement toutes les deux sous formes d'hklices binaires; toutcfois, les groupes hydroxyles en (0)6 des risidus adjacents sont dans dcs positions rotationnelles diff6rcntes. MEme si les parametres de la cellule unitaire sont identiques, la polaritt des chaines differc suivant les structures: dans la cellulose IV,, les deux chaines dc I'unite cellulaires sont parallklcs alors que dans la cellulose IV,, elks sont antiparallkles. La difference de polarit6 est confirm& par les rksultats de conversions chimiques qui montrent quc la cellulose IV, pcut &tre transform& en cellulose I et la ccllulosc IV,, est transformkc cn ccllulosc 11 par le biais dc triacitatcs dc cellulose qui sont respectivcment parallklcs et antiparallkles. La fiabilitk dcs analyses structurales cst indiquCc par Ics valeurs de R" qui sont 0,115 et 0,094 repectivement pour Ics celluloscs IV, ct IVI, ct qui sont baskcs sur des ensembles de donnCcs de 41 et 43 rkflexions.[Traduit par le journal]