Single-crystal EPR spectra of tetra-n-butylammonium bis(isotrithione-3,4-dithiolato)cuprate(II) (copper-63)

Development of a Control Method for Conduction and Magnetism in Molecular Crystals

“…There is a one (2 and 3) or a half (1) 2¹ are reported using solution 234 or magnetically diluted single-crystalline samples. 232,233 Under dark conditions, the ESR spectra measured for the single crystals of 13 were symmetric without (hyper)fine structures. The g-values were approximately estimated from the maxima of the integrated ESR spectra.…”

“…First, strong πd mixing is expected between the π-orbitals of the ligands and the 3d orbitals of Cu(II). 232,234 Second, the coordination geometry is known to alter flexibly and sensitively to counter cations and/or crystal structures from square-planar to (distorted) tetrahedral CuS 4 cores. 234239 It appears that the second feature might be used to control the degree of πd mixing and the molecular structure by selecting counter cations.…”

“…They are comparable with that of free electrons (³2.0023) irrespective of the relative direction of H. 244 In fact all of the ESR spectra under UV-irradiation for 13 completely overlapped with those of DPPH (1,1-Diphenyl-2-picrylhydrazyl; 2¹ anions have much higher degree of πd mixing than that in other metaldithiolene complex anions. 232,233,241244,253257 Some of the excited MOs (Figure 78) are localized around the Cu atoms with rather spherical geometries as a result of the πd mixing. Thus the orbital angular momentum is practically quenched, which makes spinorbit coupling negligible.…”

Ligandenaustauschreaktionen an Kupfer(II)‐Komplexen mit Harnstoffliganden: Synthesen, Strukturen, EPR‐Spektroskopie

“…Abschließend sei angemerkt, dass die Spindichte an den Schwefelatomen experimentell nicht bestimmt werden konnte. Aufgrund der geringen natürlichen Häufigkeit des S‐Isotops 33 S ( I = 3/2; 0.7 %) konnten die hierfür erforderlichen 33 S‐Hyperfeinstruktursignale bisher nur bei Einkristall‐EPR‐Spektren mit Linienbreiten von 0.3–0.6 mT beobachtet werden 35,36. Aufgrund der gegenüber den Cu–N‐Bindungen üblicherweise beobachteten größeren Kovalenz der Cu–S‐Bindungen werden für α S 2 größere Werte als für α N 2 erwartet.…”

Zur Koordinationschemie des 1,3‐Dithiol‐2‐on‐4,5‐dithiolats (dmid) – ein Vergleich mit 1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolat (dmit). Kristall‐ und Molekülstruktur des Tetrabutylammonium‐bis(1,3‐dithiol‐2‐on‐4,5‐dithiolato)nickelat(III), (n‐C4H9)4N[Ni(dmid)2]

“…den 33s-Kernen konnten wegen der geringen naturlichen Hiiufigkeit dieser Isotope (61Ni, natiirliche Haufigkeit 3,25%, 33S, naturliche Haufigkeit 0,74%), der kleinen Hyperfeinkopplungskonstanten [ 131 sowie der zu groUen Linienbreite im Spektrum der polykristallinen Matrix oder in flussiger Lasung nicht aufgelost werden. Das EPR-Spektrum der gefrorenen Losung von (Bu,N) 2[Cu(dmid),] 6 zeigt, ebenso wie das fur [Cu(dmit)J-erhaltene[14], axiale Symmetrie des g-Tensors und eine gut aufgeloste Cu-Hyperfeinstruktur (63,65Cu, I = 3/2). 33S-Hyperfeinstrukturwechselwirkungen konnten ebenfalls nicht beobachtet werden.…”