Selektive elektrochemische Schutzgruppenabspaltung in der Nucleotidsynthese

Engels, Joachim W.

doi:10.1002/ange.19790910208

Cited by 13 publications

(2 citation statements)

References 8 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…In spite of these extensive investigations, neither zinc bromide nor other Lewis acidssuch as TiCl 4 , AlCl 3 (Matteucci and Caruthers, 1981), diethyl and diisopropyl aluminum chloride (Köster and Sinha, 1982), or boron trifluoride, applied as etherate (Engels, 1979) or methanol complex (Mitchell et al, 1990)-are of importance in current automated solid-phase deoxyribooligonucleotide synthesis. One of the reasons may be the deposition or adsorption of reagents and by-products (e.g., zinc salts) within the oligonucleotide/solid support system, resulting in the necessity for extensive and time-consuming washes.…”

Section: Lewis Acid Deprotection Of Trityl and Substituted Trityl Gro...mentioning

confidence: 99%

Protection of 5′‐Hydroxy Functions of Nucleosides

Seliger

2000

CP Nucleic Acid Chemistry

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Section: Lewis Acid Deprotection Of Trityl and Substituted Trityl Gro...mentioning

confidence: 99%

Protection of 5′‐Hydroxy Functions of Nucleosides

Seliger

2000

CP Nucleic Acid Chemistry

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…The current work focuses on the direct photochemical decomposition of the 2,2,2-tribromoethoxy group. This functional group has been used as an electrolytically removable protecting group for carboxylic acids, alcohols, amines, and thiols. − We have had a longstanding interest in identifying protecting groups that can be removed via photoinduced electron transfer. However, the current study focuses on the direct photochemistry of the 2,2,2-tribromoethoxy group.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Solvent-Dependent Photochemistry of 2,2,2-Tribromoethyl-(2′-phenylacetate)

Denning

Falvey

2012

J. Org. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

Photolysis (254 nm) of the title compound 1 produces a variety of stable products, which vary significantly with the nature of the solvent. Solvents that serve as efficient H atom donors (methanol, ethanol, isopropyl alcohol) favor products arising from a net reduction of one or more of the C-Br bonds. These include 2,2-dibromoethyl-(2'-phenylacetate) 2 and 2-bromoethyl-(2'-phenylacetate) 3. In the presence of nucleophiles, products such as 2-(2'-phenylacetoxy)acetic acid 5a and/or its ester derivatives are produced. Phenylacetic acid 6 is formed in some cases but under the conditions studied appears to be a minor product. The results are interpreted in terms of a general mechanism that features formation of an iso-tribromo intermediate 9 and/or a geminate radical-atom pair.

show abstract

Gezielte Synthese des trimeren Isoadenylats A2′p5′ A2′p5′ A

Engels

Krahmer

1979

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

Aus Interferon-behandelten Zellen wurde ein trimeres Oligoadenylat rnit der ,,unnatiirlichen" 2'-5'-Verkniipfung isoliert'". Dieses Isoadenylat A2'p5'A2'p5'A inhibiert die Proteinbiosynthese in subnanomolaren Konzentrationen und verspricht neue Impulse fur die Virustherapie"].Wir berichten iiber eine neue gezielte Synthese von A2'p5'A2pS'A (9) nach dem Triesterverfahren, das es ermoglicht, die Verbindung im Gramm-MaBstab herzustellen. Ausgehend vom gut zuganglichen N6-Benzoyladenosin (1)[31 erhielten wir durch Reaktion mit Orthobenzoesauretriethyl-(CC1,COOH in Dioxan) und Hydrolyse des gebildeten Orthoesters mit 4proz. waBriger Essigsaure Dibenzoyladenosin (2a) (Fp = 194 "C). Mit Monomethoxytritylchlorid -w Bzo OH 111 Pal, R=H 0=!4CH$ Br3 (261. R=MMTr OCF$%CN (31 (MMTrC1) in Pyridin bei Raumtemperatur entstand das 5'substituierte Denvat (2b) in 96% Ausbeute. Phosphorylierung rnit (Tribromethy1)phosphorsauredichlorid in Gegenwart von Triazol und N-Propylimidazol, gefolgt von 3-Hydroxypropionitril, ergab nach Chromatographie (Silicagel, CHCl,/MeOH 25 : 1) das vollstandig geschutzte Nucleosid-2'-phosphat (3) in 82% Ausbeute. Der Triester (3) lieB sich quantitativ mit NEt, in Pyridin/H20 (1 :2: 1) in den Diester (4) umwandeln, der mit Tribenzoyladenosin (5) (Fp = 185 "C) und TPSNI (Triisopropylbenzolsulfonyl-nitroimidazolid)['I in 90% Ausbeute zum Dinucleosidphosphat (6) kondensiert wurde. rey-Nagel rnit 0 . 0 3~ NH4HCO0 (pH=6.2) und 3% CH,CN) sichergestellt. Laut Fliissigkeitschromatogramm werden weniger als 2% A3'p5'A gebildet. Das Dinucleosidphosphat (7) wurde rnit dem Diester (4) und TPSNI zum vollstandig geschiitzten Trimer (8) in 84% Ausbeute umgesetzt. Zur Umwandlung in das native trimere Isoadenylat (9) wurde (8) nach Detritylierung (BF3/MeOH al Ha o+-octpq in CH2Cl2) elektrolysiert (Hg-Kathode, CH3CN, LiC104, Lutidin)l61. Der rnit CHC13 extrahierte Diester wurde rnit sec-Butylamin in MeOH debenzoyliert. Die Reinigung [DEAE-Cellulosesaule (0.1-0.3M NEt3HC03) und RP 8 (H20)] ergab kristallines (9) als Triethylammoniumsalz in 70% Ausbeute. 'H-NMR-Spektrum [D20, Adenin-H: 7.76, 7.90, 7.95, 7.97,8.08,8.17; HI' (Dubletts): 5.82,5.92,6.17], und Chromatogramm [PEI-Cellulose (NH,HCO,)] stimmen mit Literaturdaten"] iiberein. Wie erwartet wird (9) von Phosphodiesterase aus Schlangengift enzymatisch gespalten, nicht jedoch von Phosphodiesterase aus Milz[*].

show abstract

Selektive elektrochemische Schutzgruppenabspaltung in der Nucleotidsynthese

Cited by 13 publications

References 8 publications

Protection of 5′‐Hydroxy Functions of Nucleosides

Protection of 5′‐Hydroxy Functions of Nucleosides

Solvent-Dependent Photochemistry of 2,2,2-Tribromoethyl-(2′-phenylacetate)

Gezielte Synthese des trimeren Isoadenylats A2′p5′ A2′p5′ A

Contact Info

Product

Resources

About