Selective reduction with lithium bis- or tris(dialkylamino)aluminum hydrides. III. Reduction of primary carboxamides to aldehydes by lithium tris(diethylamino)aluminum hydride

Soon, Jin; Lee, Jae Cheol; Lee, Heung Soo; Lee, Sung Eun; Kim, Jong Mi; Kwon, Oh Oun; Min, Soo Jin

doi:10.1016/0040-4039(91)80439-d

Cited by 20 publications

(4 citation statements)

References 18 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…After a quick survey of reducing agents bearing only the two needed hydrides for initial deprotonation and intramolecular reduction, we turned our attention toward Red-Al. Gratifyingly, aldehyde 13a was obtained in high yield …”

supporting

confidence: 87%

Short Approach toward the Nonracemic A,B,E Tricyclic Core of Calyciphylline B-Type Alkaloids

Boissarie

Bélanger

2017

Org. Lett.

View full text Add to dashboard Cite

A suitably functionalized tricyclic adduct containing the common A,B,E rings found in calyciphylline B-type alkaloids was obtained in nine linear steps. The key transformation features an efficient one-pot sequence of intramolecular Vilsmeier-Haack cyclization and azomethine ylide 1,3-dipolar cycloaddition in which three cycles, three new carbon-carbon bonds, and three stereocenters are formed, one being fully substituted. This work also demonstrates the first use of a chiral, nonracemic cyclic enol ether as an internal carbon nucleophile.

show abstract

supporting

confidence: 87%

Short Approach toward the Nonracemic A,B,E Tricyclic Core of Calyciphylline B-Type Alkaloids

Boissarie

Bélanger

2017

Org. Lett.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…De um modo geral, a decomposição do complexo amino-borano é favorecida pela capacidade de complexação do solvente com o borano, pela estrutura dos reagentes complexantes e pelo aumento da temperatura de reação 29,157 . Além disso, tem sido empregado também iodo para promover a quebra oxidativa do complexo aminoborano na redução de amidas secundárias por borano 148 .…”

Section: (52)unclassified

“…As reduções nucleofílicas, empregando principalmente boro-hidreto de sódio (NaBH 4 ), hidreto de lítio e alumínio (LiAlH 4 ) e seus derivados [18][19][20][21][22][23][24][25][26][27][28] , proporcionam, além de aminas, a formação de outros produtos de reação. Assim, tris-(dialquilamino)-alumino-hidreto de lítio reduz seletivamente amidas primárias e terciárias aos aldeídos correspondentes (Equação 1) 29 . Apesar de reduzirem as amidas quantitativamente, os redutores nucleofílicos apresentam, em muitos casos, aplicações limitadas em sínteses pois são redutores muito fortes, reagindo não especificamente com substâncias polifuncionais.…”

Section: Introductionunclassified

Redução de amidas por boranos

2002

View full text Add to dashboard Cite

Recebido em 27/3/01; aceito em 25/7/01 REDUCTION OF AMIDES BY BORANES. Despite the fact that boranes are frequently used in amide reductions, the reaction mechanisms of the involved are note well known. This work presents the results of a bibliographic search on probable amide reduction mechanisms and an analysis of the existing literature. Steric and electronic effects were considered in light of reactivity since it could be concluded that the formation of intermediates and products depends mainly on the substitution patterns of both the boron and nitrogen atoms. Otherwise, results described in the literature for the reactions of boranes, sodium borohydride, lithium aluminum hydride, alkylboranes or haloboranes with others functional groups such as carboxylic acids, esters, ketones and alkenes were analysed with the aim to obtain something about the N-substituted amide reactions employing boranes.Keywords: amides; reactivity of boranes; reduction. INTRODUÇÃOAmidas estão envolvidas em vários processos químicos e bioló-gicos e têm sido empregadas em diversas classes de medicamentos como hipnóticos (zolpidem, zopiclone e acecarbromal), anticonvulsantes (carbamazepina, felbamato e progabida), tranqüilizan-tes (metilprilona e glutetimida), relaxantes musculares (alildietilacetamida, valnoctamida e oxanamida) e antivirais (AZT e ribavirin) 1-3 . Além disto, as amidas são empregadas também na síntese de agentes radiofarmacêuticos em medicina nuclear 4 .De um modo geral, as propriedades químicas e biológicas das amidas estão relacionadas com a ordem da ligação carbono-nitrogê-nio, a qual expressa a deslocalização eletrônica entre os heteroátomos, sendo influenciada por fatores estéricos e eletrônicos dos grupos substituintes presentes tanto no nitrogênio quanto no carbono carbonílico. Devido à deslocalização eletrônica, essa ligação (denominada também de ligação peptídica) apresenta um alto grau de rigidez, com barreiras de energia rotacional variando entre 50 e 100 kJ/mol 5,6 . A rigidez da ligação carbono-nitrogênio proporciona uma planaridade ao grupo amido em peptídeos e proteínas, a qual, somada aos efeitos de ligações de hidrogênio intramoleculares, determina formas estruturais helicoidais (Figura 1).Nos processos químicos, as reduções de amidas têm sido muito empregadas no desenvolvimento de metodologias para formação de aminas, substâncias também importantes quimicamente 8 . Os procedimentos utilizados para reduções de amidas podem ser agrupados em quatro tipos: reações eletroquímicas; reações com metais; reduções nucleofílicas e reduções eletrofílicas.As reações eletroquímicas e aquelas envolvendo metais são dependentes das condições de reação 9,10 , podendo levar à formação competitiva entre aminas, aldeídos ou álcoois [11][12][13][14][15][16][17] . As reduções nucleofílicas, empregando principalmente boro-hidreto de sódio (NaBH 4 ), hidreto de lítio e alumínio (LiAlH 4 ) e seus derivados 18-28 , proporcionam, além de aminas, a formação de outros produtos de reação. Assim, tris-(dialquilamino)-alumino-hidreto...

show abstract

“…Alcântara A. F. C., Barroso H. S., Quim. Nova, 2002, 25, 2, 300 2. Cha, J.S., Lee, J.C., Lee, H.S., Lee, S.E., Kim, J.M., Kwon, O.O., Min, S.J., Tetrahedron Lett.…”

mentioning

confidence: 99%

Preparação de novos eletrodos modificados mistos contendo partículas metálicas e sua utilização em hidrogenações eletrocatalíticas de substratos orgânicos

Purgato¹

View full text Add to dashboard Cite

Selective reduction with lithium bis- or tris(dialkylamino)aluminum hydrides. III. Reduction of primary carboxamides to aldehydes by lithium tris(diethylamino)aluminum hydride

Cited by 20 publications

References 18 publications

Short Approach toward the Nonracemic A,B,E Tricyclic Core of Calyciphylline B-Type Alkaloids

Short Approach toward the Nonracemic A,B,E Tricyclic Core of Calyciphylline B-Type Alkaloids

Redução de amidas por boranos

Preparação de novos eletrodos modificados mistos contendo partículas metálicas e sua utilização em hidrogenações eletrocatalíticas de substratos orgânicos

Contact Info

Product

Resources

About