Selective halogen-lithium exchange in 2,5-dibromobenzenes and 2,5-dibromopyridine

5,5″-Disubstituted 2,2′:6′,2″-Terpyridines through and for Metal-Mediated Cross-Coupling Chemistry

“…50 %) than the couplings in Scheme 2. The synthesis of compound 8 involves the known regiospecific lithiation of 5 at C-5 [22] followed by the standard procedure for the introduction of boronic acid esters. [23] Scheme 4 shows the in situ synthesis of building block 10, the linear extension of terpyr- 4 , toluene, 1m Na 2 CO 3 , reflux, 41.1 %; b) NaSnMe 3 , DME, 0 8C; c) Pd(PPh 3 ) 4 , toluene, reflux, 26.7 %; d) NaSnMe 3 , DME, 0 8C, 61.4 %; e) I 2 , CH 2 Cl 2 , 20 8C, 97.8 %.…”

Regioselective Generation of Aryllithiums from Substituted Bromobenzenes XC6H4Br (X = 4‐Br, 4‐I, 4‐CN, 2‐CN)

“…157-159°C (ref. [19] 155-156°C Methyl 2-(2Ј,5Ј-Dibromophenyl)-2-oxoacetate (1c): Compound 1-Li was prepared as described above in the synthesis of 1a. It was then treated with a solution of (CO 2 Me) 2 (6.1 g, 52 mmol) in THF (30 mL) at ca.…”

Monoterpenos di-hidroxilados e hidróxi-nitrogenados 1,2 e 1,3 como ligantes quirais em reação de reformatsky assimétrica

“…12 Os derivados hidróxi-nitrogenados (+)-7 e (-)-8 foram preparados de acordo com a literatura. 23,24 A reação de hidroboração diastereosseletiva do (-)-α-pineno 1 forneceu o (+)-isopinocanfeol 9, que seguido de oxidação pelo uso de CrO 3 / H 2 SO 4 a 0 o C levou à formação de (+)-isopinocanfona 10. O hidróxi-nitrogenado-1,2 (+)-7 foi preparado pela adição nucleofílica de 2-litio-piridina à cetona (+)-10, em THF anidro e a temperatura de -100 o C. De maneira semelhante, ao utilizar a (+)-isopinocanfona 10 com o ânion da picolina em THF a temperatura ambiente levou ao hidróxi-nitrogenado-1,3 (-)-8 (Esquema 2).…”

“…O hidróxi-nitrogenado-1,2 (+)-7 foi preparado pela adição nucleofílica de 2-litio-piridina à cetona (+)-10, em THF anidro e a temperatura de -100 o C. De maneira semelhante, ao utilizar a (+)-isopinocanfona 10 com o ânion da picolina em THF a temperatura ambiente levou ao hidróxi-nitrogenado-1,3 (-)-8 (Esquema 2). [21][22][23][24] A seguir foram efetuadas as reações de Reformatsky assimétrica reagindo-se benzaldeído 11 ou as cetonas 12 e 13 (1 mmol) com o reagente de Reformatsky RR (3 mmol; 2-bromoetilacetato de etila e zinco em pó) na presença dos ligantes quirais 4-8 (L*), em refluxo de THF (Esquema 3).…”