Säurederivate der Tetrachlorterephthalsäure

Abstract

Diester der Tetraohlorterephthdeiure wurden als potentielle Weiohmwher duroh Umsetzung von Tetrachlorterephthaloylohlorid mit einem tfbareahus von Alkoholen oder Phenolen dargestellt. Weiterhin wurden von der Tetrachlorterephthdsiiure synthetisiert : der Bis( /?-rhodano&thyleatm), der Diaoetwigester, der Dithiolester, dtls Diamid und DinitriL uber Verbindungen der Tetrachlorterephthalsaure ist im Gegensatz zu denen der perchlorierten Phthalsiiurel) bisher wenig bekannt geworden. 1896 stellte Bupps) erstmalig Tetrachlorterephthahiiure durch Eintragen von Kaliumpermanganat in eine heile Lasung von Tetraohlor-p-bluyMm in Kaliumhydroxid dar. Weiterhin gewann er die Siiure durch Einleiten von Chlor in eine auf 60° erwiirmte und mit Jod versetzte Usung von Terephthalsiure in rauohender SchwefeMm. Quida) erhielt die S&ure durch Oxydation von Tetrwhlorcymol mit einer Mschung von Kaliumpermanganat und Salpetedure im geschlossenen Rohr bei 180O. WhitaUiU') synthetisierte vielseitig verwendbare Harze duroh Polymerisation von unge'biittigten E h m der tetrahalogenierten Dicerbonsiiuren wwie durch deren Mischpolymerisation mit anderen ungesiittigten Verbindungen. Bod) beeahrieb u. a. die Kondensation von Tetrachlorterephthaleisure mit Tetraohlor-l,4-bis(hydro~ethyl)-be~ol, Hexamethylendiamin und Trimethylenglykol zu harzigen Produkten. Diese haben gnte dielektrisohe Eigenschaften, einen Metallen vergleiohbaren Ausdehnungskoeffizienten und gute Westigkeit auf Metallen; sie sind feuerbegtiindig und weden zur Faaerhemtellung pbmuoht. 1948 g e h g &&john6) die Dmstellung des Diohlorids, Diamids und des Dimethyleatere der Tetradorterephtheleiiure.Wir beschiiftigten uns mit der Darstellung von Diestern der Tetrachlorterephthalsiiure nnd mit der Untersuchung der Reaktionsfahigkeit des Tetrachlohephthaloylchlorids, das nach 6, gewonnen wurde. Dabei beobachteten wir, daD die Chlorierung Arohlv 299 Band, Hat 7 37 ') N. JuwUa, Frdl. Fortschr. d. Teerfmbenf. 2, 93 (1889). *) 41. N. Dvornikoff, D . f3. Slreete und F. B. Zienty, J. h e r . &em. SOC. 68, 112 (1946). n) 1. E . Fleck und H. L. Haller, Ind. Eng. Chem. 37,4031 (1945).

Preparation and properties of tetrachloroterephthalate esters

“…The alkyl tetrachloroterephthalate esters are more resistant to saponification than are the corresponding tetrachlorophthalate esters as observed here and by Profit and Timm (10). While accurate neutralization equivalents could be obtained for di-n-propyl tetrachlorophthalate in aqueous ethanol after 2 hr using a standard procedure ( 8), the same procedure with dimethyl tetrachloroterephthalate gave neutralization equivalents about 20-40% high, indicating incomplete saponification.…”

“…Preparations of these diesters and others, some containing aromatic and halogenated aromatic nuclei, are described here. A comparison of properties of many of these compounds with the tetrachlorophthalates (8) is of further interest since both classes of materials are potential plasticizers (10,12).…”

“…For the preparation of dialkyl diesters, the procedure of Rabjohn and others (3,10,11) involving direct reaction of tetrachloroterephthaloyl chloride with an excess of primary alcohol was most useful and convenient. While alkyl chlorides were not isolated from reaction of the alcohols with the generated hydrochloric acid, they presumably were formed to some extent.…”

Preparation of [123I]‐ and [125I]epidepride: A dopamine D‐2 receptor antagonist radioligand

“…dimethoxybenzamide (1) [9, 121, was prepared in 28% overall yield from o-vanillin by iodination of its mercury salt according to the method of Profft and Pannach [14], subsequent 0-alkylation with dimethyl sulfate, followed by oxidation of the produced iodobenzaldehyde with AgN03 [9], which was converted to 1.9 g (62%) the benzamide 3 [8] as an oil via its acid chloride as (m-n-butyltinl-N-[( 1 -ethyl-2-pyrrolidinyI)methyl]-2.3-dimethoxybenzamide (2) (0.025 mL, 43 nmol), made by dissolving 50 mg of 2 in 50 mL EtOH. Concentrated HCI (0.025 mL, 0.30 mmol) was added at 23 OC.…”