Rudolf Nietzki

Abstract

hbteilung A (Yereinsnachrichten) -11. Januar RU I) 0 L F NIEYZKI, R u d o l f N i e l z k i wurde dm 9. MIrz 1847 zu H e i l s b e r g in Ostpreufien, wo K o p e r n i k u s mehrere Jahre gelebt hat, geboren, und wo sein Vater Rektor und Prediger war.Pastor N i e t z k i war eia-hocbgebildeter Mann mit vielseitigen Kenntnissen und Interessen, so war er z. B. ein guter Botaniker, und von ibm hat sein Sobn die Freude an der scientia amabilis geerbt, SO daB er scton in jungen Jahren seine beimiscbe Flora gut kannte. Spater ging dieser nach Z i n t e n (185A) dort besuchte der Knabe die Burgerschule uod kam dann aufs Gymnasium in K o n i g s b e r g . Doch, wie er uns oft und gern erzlhlte, der ausschliefllich klssfisch-philologische Betrieb eines preuBischen Gymnasiums in jenen Tagen behagte dem zukunftigen Naturforscher garnicht, w e s h l b er zur Realsahule ,,umsattelte". Er besuchte diese bis Unterprima und begann darauf seine Lehrzeit als Apotheker i n Zinten, splter in Kreuzburg, und bestand i. J. 1865 das Examen ah Apothekergehilfe. Berichte d. D. Chem. Gesellschaft. Jahrg. LII. A 1 ~ 2 1919. A Obgleich der groae Berliner Meister seine Privatassistenten tiichtig m m Arbeiten einspanote, fand Nietzki damals doch noch Zeit, seine ersten kleinen selbstandigen Untersuchungen auszufuhren und z u veroffentlichen. Es ist gewi13 kein Zufall, daB der gute Pflanzenkenner und -sammler seine ersten Arbeitsgebiete im Reiche der Pflanzeuchemie fand; er macht uns mit einem . G l y k o s i d e aris den Bluten von C i c h o r i u i n i n t y b u s bekannt'), er findet in dem fluchtigen Ole aus d e r Wurzel von S p i r e a u l m a r i a den S a l i c y l s a u r e -m e t h y l e s t e r ' ) und untersucht das Dill61 aus A n e t h u m g r a v e o l e~s~) . Diese Arbeiten bildeten den Inhalt voii Nietzkis Doktordissertation, deren Titel lautet: U e b e r d i e a t h e r i s c h e n O l e a u s d e n W u r z e l n v o n S p i r e a u l m a r i a u n d d e n F r u c h t e n v o n A n e t h u m g r av e o l e n s .Wahrend der nachsten zwei Jabre treffen wir den Dr. phil. Nietzki in der Schwefelsaure-und Sodafabrik von M a t t b e s & W e b e r in Duisburg a10 Analytiker, doch mochte eine derartige Tatigkeit seioem Forschergeiste keineswegs zusagen, und so war er froh, im Jahre 1876 eioe Stelle als Assistent am chemischen Laboratorium der Uoiversitat L e y d e n bei F r a n c h i m o n t und v a n B e m m e l e n zu erhalten. Die drei Jabre, die er in Holland verlcbte, bedeuteten fur ihn eine sehr gluckliche Zeit, hatte er doch neben seinen Obliegzoheiten als Vorlesungs-und Unterrichtsassistent MuBe genug, sich rnit eigenen Untersuchungen zu beschaftigen, und er begann nun gleich rnit grol3em

Refreshing the Legacy of Rudolf Nietzki: Benzene-1,2,4,5-tetramine and Related Compounds

“…106 Note that the enthalpy of activation ΔH° ‡ calculated in the present work includes zero-point vibration but no hydrogen tunneling effects or corrections for multiple crossing of the dividing surface at the col. 117 Nevertheless, the logarithm of the pre-exponential Arrhenius factor A, as determined by CTST according to eq 2, is equal to 12.1 and 12.3 in the gas phase and in H 2 O, respectively, according to the data shown in Table 6. These values can be compared with those of log(A/s −1 ) = 11.62 ± 0.14, 11.94 ± 0.17, and 12.05 ± 0.25 measured by Rumpel and Limbach for k HH , k HD , and k DD , respectively, in the automerization of azophenine (19) in C 2 D 2 Cl 4 . 106 The similarity of the values is consistent with the hypothesis that BTA-H 2 (2) and azophenine (19) have a common mechanism for thermally induced automerization, consisting of a sequential proton transfer leading to a zwitterionic intermediate via a transition state with a polarity similar to that of the reactant.…”

“…However, compound 19 forms no intermolecular hydrogen bonds in either known polymorph, so solid-state automerization can occur without disrupting a network of strong directional interactions. In solution, the rate of automerization of azophenine (19) and its entropy of activation were found to be essentially independent of the polarity of the solvent, and E a was determined to be 11.4 kcal mol −1 in 1,2-dichloroethaned 4 . 106 The observed rates and kinetic isotope effects ruled out automerization by a concerted shift of two atoms of hydrogen but were considered to be consistent with sequential alternatives involving the formation of an intermediate, either a weakly solvated zwitterion or a singlet diradical.…”

“…However, two polymorphs are known to exist, 91,92 and molecules adopt E,E-1,4-quinonediimine structure 19 in both cases, with short intramolecular N−H•••N distances (average value of d H•••N = 2.091 Å). Azophenine (19) thus adopts a molecular structure expected to be suitable for unimolecular automerization, as in the case of BTA-H 2 (2). However, compound 19 forms no intermolecular hydrogen bonds in either known polymorph, so solid-state automerization can occur without disrupting a network of strong directional interactions.…”

“…Such reactions have attracted attention because they can be used to create molecular switches. 105 Unimolecular automerizations of this type have been studied experimentally and computationally, 106−115 particularly in the cases of dihydroxybenzoquinone 16 and azophenine (19), which can be produced by oxidizing aniline. However, the reactivity of the parent compound BTA-H 2 (2) has been largely overlooked.…”

The 550th Anniversary of the Universität Basel, 1460 – 2010: Paracelsian Beginnings and Chemistry

“…He received his Ph.D. in 1874 under August W. von Hofmann (1818 -1892) in Gçttingen.Unfortunately, Nietzkis promotion to Honorar (Adjunct) Professor of Chemistry in Basel left him little possibility to remain at the Bernoullianum, because Piccard was the official Ordinarius Professor. Therefore, Nietzki privately funded a laboratory on the third floor of the Eisfabrik on the opposite bank of the Rhine in Klein Basel and directed the laboratory instruction for organic chemistry for eleven years[1] [44] …”