Rhodomycine, VII; Antibiotica aus Actinomyceten, XLIX. β‐Rhodomycinion und γ‐ Rhodomycinon

Abstract

P-Rhodomycinon C20H1808 IaBt sich durch Erhitzen mit Jodwasserstoffsaure inDescarbomethoxy-bisanhydro-c-rhodomycinon und durch Kochen mit Salzsaure in Bisanhydro-P-rhodomycinon iiberfiihren. -Aus Str. purpurascens-Kulturen wurde erstmalig kristallisiertes y-Rhodomycinon C20H1807 isoliert. -Bei katalytischer Hydrierung entsteht aus @-Rhodomycinon unter Verlust einer sek. Hydroxygruppe y-Rhodomycinon. Diese und andere Befunde haben die Konstitution des P-Rhodomycinons und y-Rhodornycinons bis auf die Stellung einer phenolischen Hydroxygruppe aufgeklart, fur die zwei MBglichkeiten offenbleiben.Im AnschluB an zwei Mitteilungen iiber die Konstitution des E-und c-Iso-rhodomycinons3) sowie des E-und c-Rhodomycinonsl) berichten wir im folgenden iiber die Strukturermittlung des P-Rhodomycinons und y-Rhodomycinons%~). P-Rhodomycinon ist das Aglykon des roten Antibioticums Rhodomycin A6.7) und der am langsten bekannte Vertreter der Rhodomycinone. y-Rhodomycinon, das erst im Verlauf dieser Arbeit isoliert wurde, ist das Aglykon der vor kurzem aufgefundenen y-Rhodomycine 8). y-RHODOMYCINONBisher sind aus Streptomyces purpurascens-Stammen sechs Rhodomycinone 1.6.9) und drei Iso-rhodomycinone3) isoliert worden; einige weitere lieBen sich vorlaufig nur chromatographisch nachweisen. Das derzeit beste Verfahren, sie zu trennen, besteht darin, das Farbstoffgemisch des betr. Stammes zunachst durch Verteilungschromatographie an Cellulosesaulen (Benzol/Ligroin/Eisesig/Wasser, 5 : 15 : 20 : 2) in die verschiedenen -in der Reihenfolge ihrer RF-Werte durch griechische Buchstaben gekennzeichneten -Rhodomycinon/Iso-rhodomycinon-Paare zu zerlegen und diese dann durch Chromatographie an Polyamidpulver (Methanol/7-proz. waRr. Pyridin, 2 : 1 ; pH 8.85) zu trennenl). Zahl, Art und Menge der Rhodomycinone und lso-rhodomycinone sind bei den einzelnen Stammen verschieden. Ausreichende Mengen eines bestimmten Rhodomycinons oder Isorhodomycinons zu gewinnen, ist daher weniger eine praparative als eine mikrobiologische Aufgabe, bei der es darum geht, einen Stamm zu finden, der den gewiinschten Farbstoff in ausreichender Menge produziert; und das, wenn maglich, ohne gleichzeitig den ,,Partner"lO) des betr. Rhodomycinons bzw. Iso-rhodomycinons zu bilden. Denn dann entfallt beim Aufarbeiten die miihselige Rhodomycinon/Iso-rhodomycinon-Trennung.Fur die Gewinnung von P-Rhodomycinon waren wir zunachst auf ein kompliziertes Gemisch von Rhodomycinonen und Iso-rhodomycinonen angewiesen, das man aus Benzol/Aceton an Kieselgel chromatographierte. 14 -20 Tage langes Entwickeln fiihrte zu einer weitgehenden Trennung von P-Rhodomycinon und P-Iso-rhodomycinon 11). Aus einer Chromatogrammzone, die dicht unter der des P-Rhodomycinons lag, erhielten wir dabei zum ersten Ma1 kristallisiertes y-Rhodomycinon. Einfacher wurde die Isolierung von @-und y-Rhodomycinon, als wir zu einem Stamm 12) kamen, der nur Rhodomycinone und ihre Glykoside bildete und uns dadurch die miihselige P-Rhodomycinon/P-Iso-rhodomycinon-Trennung ersparte. Die Gewinnung ausreichender Mengen y-Rhodo...

Structural studies on rhodilunancins A and B.

“…Further, by direct comparison of melting points, TLC Rf values, MS, 'H NMR and 13C NMR spectra with that of the authentic sample, III was identified as y-rhodomycinone. 3…”

The Anthracyclinic Complex Retamycin, 1. Structure Determination of the Major Constituents

“…Cc of the crude complex produced two main products of slightly different Revalues, designated retamycins El [1] and E2 [2], Acidic hydrolysis (6) gave the same aglycone, y-rhodomycinone (7), and the sugars rhodosamine and rhodinose in both cases.…”

Influence of Ergot Alkaloids on Growth ofStreptomyces purpurascensand Production of its Secondary Metabolites

“…For this purpose we chose Streptomyces purpurascens in which we could study not only the influence of ergot alkaloids on its growth but also on its production of visible secondary metabolites: the strain used in these investi-gations produces red coloured antibiotic rhodomycins (3-rhodomycin and y-rhodomycin in a rate of 9:1). These antibiotics are glycosides with chromophoric aglycones (rhodomycinones) similar to that of daunorubicin [4]. The inhibiting effect on the growth of human pathogenic bacteria will be reported elsewhere.…”