Rhodium(i) complexes derived from tris(isopropyl)-azaphosphatrane—controlling the metal–ligand interplay

Abstract

The synthesis and coordination chemistry of Rh(i) complexes bearing a tris(isopropyl)-azaphosphatrane (TiPrAP) ligand are reported. The adaptive nature of TiPrAP ligands allows for molecular control of the immediate environment of the metal center.

An Adaptive Rhodium Catalyst to Control the Hydrogenation Network of Nitroarenes

“…As a proxy to control the kinetic and thermodynamic stability of the complex, this ligand architecture combines hard and soft donor centers. [12] The electron-withdrawing triazine core acts as a π-acceptor unit, while an electron-donating phosphine attached through nitrogen to the ring serves as an anchor. Finally, a boron-based secondary coordination sphere is used to influence the capture and conversion of substrates.…”

“…To evaluate the feasibility of the concept, we examined a rhodium complex with a triazine PN tzn‐B ligand ( 23 ), which was designed to form a well‐defined structural and electronic environment for the metal center (Scheme 2). As a proxy to control the kinetic and thermodynamic stability of the complex, this ligand architecture combines hard and soft donor centers [12] . The electron‐withdrawing triazine core acts as a π‐acceptor unit, while an electron‐donating phosphine attached through nitrogen to the ring serves as an anchor.…”

Ein adaptiver Rhodiumkatalysator zur Steuerung des Hydrierungsnetzwerks von Nitroarenen

“…Um die kinetische und thermodynamische Stabilität des Komplexes zu kontrollieren, kombiniert diese Ligandenarchitektur harte und weiche Donorzentren. [12] Der elektronenziehende Triazinkern fungiert als π-Akzeptoreinheit, während ein elektronendonierendes Phosphin, das über Stickstoff an den Ring gebunden ist, als Anker dient. Schließlich wird eine sekundäre Koordinationssphäre auf der Basis von Bor verwendet, um die Aufnahme und Aktivierung von Substraten zu beeinflussen.…”

“…Um die Durchführbarkeit des Konzepts zu bewerten, untersuchten wir einen Rhodiumkomplex mit einem Triazin‐ PN tzn‐B ‐Liganden ( 23 ), der so konzipiert wurde, dass er eine gut definierte strukturelle und elektronische Umgebung für das Metallzentrum bildet (Schema 2). Um die kinetische und thermodynamische Stabilität des Komplexes zu kontrollieren, kombiniert diese Ligandenarchitektur harte und weiche Donorzentren [12] . Der elektronenziehende Triazinkern fungiert als π‐Akzeptoreinheit, während ein elektronendonierendes Phosphin, das über Stickstoff an den Ring gebunden ist, als Anker dient.…”