Hydroxymethylentetralon (1) reagiert rnit Cyanessigsaurederivaten nicht wie andere 1,3-Dicarbonylverbindungen im Verhaltnis 1:1, sondern im Verhaltnis 1:2, wobei 10 bzw. 17 entstehen. Deren Strukturen werden geklart und ein Weg fur die Entstehung wird vorgeschlagen.Heterocycles by Michael Reactions, VIIIl): Reactions of (Hydroxymethy1ene)tetralone with Derivatives of Cyanoacetic Acid.(Hydroxymethy1ene)tetraIone 1 does not react with derivatives of cyanoacetic acid in a ratio 1:l like other 1,3-dicarbonyl compounds but in a ratio 1:2. These reactions yield compounds 10 and 17, whoses structures were elucidated mainly by spectroscopic methods. A reaction path is proposed.2-Arylidentetralone lassen sich mit aktivierten Methylengruppen z. B. in Malondinitril, Cyanessigestern u. a., glatt zu 4-Aryl-Benzo[h]chinolinonen umsetzen, wobei die Gesamtreaktion als eine Folge von Michael-Addition, Cyclisierung und z. T. Umlagerung angesehen werden ~u B~,~) .Der erste Schritt dieser Sequenz, die Michael-Addition und damit auch die Art des Endproduktes, hangt wesentlich von dem Substituenten an der exocyclischen Doppelbindung des s-cis fixierten a$-ungesattigten Systems ab, wie wir durch Vergleich der Reaktionsmoglichkeiten der 4-Arylidenpyrazolone rnit denen der
4-Dimethylaminomethylenpyrazolone zeigen konnten'). Wie sich dieser Effekt in derReihe der Tetralone auswirkt, untersuchten wir am Beispiel des nach Christo15) hergestellten 2-Hydroxymethylen-1-tetralons (l), woruber im folgenden benchtet werden soll. Bei 1 handelt es sich urn eine 1,3-Dicarbonylverbindung, die nach Aussage des 'H-NMR-Spektrums in Chloroform-Losung bevorzugt (> 95 %) in der Hydroxymethylenketon-Form 1111 vorliegt, wohingegen die Formylketon-11 bzw. Aldoenol-Form 111 keine Rolle zu spielen scheined).Reaktionen von anderen 1,3-Dicarbonylverbindungen rnit aktiven Methylenverbindungen sind zahlreich be~chrieben'-~). So reagiert Acetylaceton sowohl mit Malondinitril als auch mit Cyanacetamid zum 3-Cyan-4,6-dime thyl-Zpyridon (2)") und aus Acetessigester wird unter ahnlichen Bedingungen 3-Cyan-6-hydroxy-4-methyl-2-pyridon (3)") erhalten. Das 1 strukturell ahnlichere 2-Hydroxymethylencyclohexanon ergibt nach Sen-Gupta") mit Cyanacetamid das 3-Cyan-2-chinolon-Derivat 4. Wahrend diese Reaktionen uber eine 03654233/82/0606-0526 $ M.50/0