Reactions involving electron transfer. 10. The use of .beta.-cyclopropyl .alpha.,.beta.-unsaturated ketones to detect anion radical intermediates

House, Herbert O.; Snoble, Karel A. J.

doi:10.1021/jo00881a002

Cited by 31 publications

(13 citation statements)

References 6 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…We identified 3-ethyl-, 3-n-propyl-, 3-n-butyl-, and 3-n-pentylcyclohexanone by means of GC-MS. Their gas chromatographic retention times and mass spectra were virtually identical with authentic compounds synthesized in our laboratory; in addition, our mass spectra for 3-ethylcyclohexanone and 3-npropylcyclohexanone agree well with those reported, respectively, by House and Snoble 19 and by House and Fischer. 26…”

Section: Methodssupporting

confidence: 86%

Formation of 2-(3‘-Oxocyclohexyl)-2-cyclohexen-1-one via Reduction of 2-Cyclohexen-1-one with Electrogenerated Nickel(I) Salen

et al. 1998

View full text Add to dashboard Cite

Section: Methodssupporting

confidence: 86%

Formation of 2-(3‘-Oxocyclohexyl)-2-cyclohexen-1-one via Reduction of 2-Cyclohexen-1-one with Electrogenerated Nickel(I) Salen

et al. 1998

View full text Add to dashboard Cite

“…[165] 3) b-Cyclopropyl a,b-unsaturated ketones, such as the one shown in Equation (12), often give a ring-opened product, which was taken as strong evidence for radical anion formation by SET. [166] An elegant study by Casey and Cesa with deuterium-labeled substrate indicated stereospecificity of the cyclopropane ring opening that denies the radical mechanism [Eq. (12)].…”

Section: Reviewsmentioning

confidence: 99%

Wherefore Art Thou Copper? Structures and Reaction Mechanisms of Organocuprate Clusters in Organic Chemistry

Nakamura

Mori

2000

Angew. Chem. Int. Ed.

270

186

View full text Add to dashboard Cite

Organocopper reagents provide the most general synthetic tools in organic chemistry for nucleophilic delivery of hard carbanions to electrophilic carbon centers. A number of structural and mechanistic studies have been reported and have led to a wide variety of mechanistic proposals, some of which might even be contradictory to others. With the recent advent of physical and theoretical methodologies, the accumulated knowledge on organocopper chemistry is being put together into a few major mechanistic principles. This review will summarize first the general structural features of organocopper compounds and the previous mechanistic arguments, and then describe the most recent mechanistic pictures obtained through high‐level quantum mechanical calculations for three typical organocuprate reactions, carbocupration, conjugate addition, and SN2 alkylation. The unified view on the nucleophilic reactivities of metal organocuprate clusters thus obtained has indicated that organocuprate chemistry represents an intricate example of molecular recognition and supramolecular chemistry, which chemists have long exploited without knowing it. Reasoning about the uniqueness of the copper atom among neighboring metal elements in the periodic table will be presented.

show abstract

“…2) Die qualitative Korrelation der scheinbaren Geschwindigkeit der 1,4-Addition mit dem Reduktionspotential des Enons [161] war, wie später durch quantitative kinetische Untersuchungen von Krauss und Smith gezeigt wurde, nur oberflächlich. [166] Eine elegante Studie von Casey und Cesa unter Verwendung von deuteriummarkiertem Substrat ergab aber, dass die Öffnung des Cyclopropanrings stereospezifisch verläuft [Gl. [166] Eine elegante Studie von Casey und Cesa unter Verwendung von deuteriummarkiertem Substrat ergab aber, dass die Öffnung des Cyclopropanrings stereospezifisch verläuft [Gl.…”

Section: Das Set-theoremunclassified

Warum denn Kupfer? – Strukturen und Reaktionsmechanismen von Organocupratclustern in der Organischen Chemie

Nakamura

Mori

2000

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

Organokupferreagentien sind in der Organischen Chemie die universellsten Synthesewerkzeuge für die nucleophile Übertragung harter Carbanionen auf elektrophile Kohlenstoffzentren. Es wurden schon viele Untersuchungen zu ihren Strukturen und Reaktionsmechanismen beschrieben; diese führten zu einem breiten Spektrum an Vorschlägen hinsichtlich des Mechanismus, die einander allerdings teilweise sogar widersprachen. Neuere theoretische und physikalische Methoden haben es möglich gemacht, aus dem gesammelten Wissen über die Organokupferchemie einige wenige mechanistische Grundprinzipien herauszuarbeiten. In diesem Beitrag wird zunächst ein Überblick über die allgemeinen Strukturmerkmale von Organokupferverbindungen und die früheren mechanistischen Überlegungen gegeben; anschließend werden die aktuellsten Vorstellungen präsentiert, die man durch quantenchemische Rechnungen auf hohem Niveau für drei typische Cupratreaktionen – die Carbocuprierung, die konjugierte Addition und die SN2‐Alkylierung – erhalten hat. Die so erlangte einheitliche Sicht der nucleophilen Reaktivität von Organocupratclustern enthüllte, dass die Organocupratchemie ein kompliziertes Beispiel für molekulare Erkennung und supramolekulare Chemie ist, das Chemiker seit langer Zeit nutzen, ohne dies geahnt zu haben. Wir werden auch eine Erklärung dafür liefern, warum das Kupferatom unter den benachbarten Elementen im Periodensystem so einzigartig ist.

show abstract

Reactions involving electron transfer. 10. The use of .beta.-cyclopropyl .alpha.,.beta.-unsaturated ketones to detect anion radical intermediates

Cited by 31 publications

References 6 publications

Formation of 2-(3‘-Oxocyclohexyl)-2-cyclohexen-1-one via Reduction of 2-Cyclohexen-1-one with Electrogenerated Nickel(I) Salen

Formation of 2-(3‘-Oxocyclohexyl)-2-cyclohexen-1-one via Reduction of 2-Cyclohexen-1-one with Electrogenerated Nickel(I) Salen

Wherefore Art Thou Copper? Structures and Reaction Mechanisms of Organocuprate Clusters in Organic Chemistry

Warum denn Kupfer? – Strukturen und Reaktionsmechanismen von Organocupratclustern in der Organischen Chemie

Contact Info

Product

Resources

About