Rapid Hydrolysis of RNA with a Cu<sup>II</sup> Complex

Linkletter, Barry A.; Chin, Jik

doi:10.1002/anie.199504721

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“…In general, there are three direct (inner sphere) modes of activation that a metal ion can cooperatively provide for accelerating the rate of phosphate ester hydrolysis [6]. The first is the Lewis acid activation that correlates with metal ionization potential, in which the pKa of a metal-bound water nucleophile is lowered and a phosphoryl oxygen atom coordinates to a metal, for example, the substitutionally inert binuclear Co III and Cu II complexes [24][25][26]. The second is the nucleophile activation in which a nucleophile such as hydroxide coordinates to the metals, for example, Cu II hydroxides and alkoxides.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

DNA hydrolysis promoted by di- and multi-nuclear metal complexes

Liu

Wang

Zhang

et al. 2004

Coordination Chemistry Reviews

439

168

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

DNA hydrolysis promoted by di- and multi-nuclear metal complexes

Liu

Wang

Zhang

et al. 2004

Coordination Chemistry Reviews

439

168

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“…In this case, TCAA may enhance the hydrolytic activity by forming a Cu-TCAA complex. This mechanism may resemble the enhancement of RNA hydrolysis by several Cu(II) complexes Sigman, 1986;Stern et al, 1990;Modak et al, 1991;Burstyn and Deal, 1993;Linkletter and Chin, 1995).…”

Section: Effect Of Tcaa For the First Transition Metal Ion Catalystsmentioning

confidence: 94%

Inhibitory activity of thermal copolymers of amino acids for the metal-catalyzed hydrolysis of an RNA dinucleotide

Kawamura

Nagahama

Yao

2006

Advances in Space Research

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“…Acelerações grandes de velocidade foram obtidas, particularmente com íons Co 3+ coordenados [88][89][90] . Diversos exemplos recentes podem ainda ser encontrados na literatura para a hidrólise de fosfodiésteres mediada por íons metálicos [91][92][93][94][95][96][97][98] .…”

Section: Modelagem Enzimática Na Hidrólise E Síntese De Compostos Ricunclassified

Compostos fosfatados ricos em energia

Machado¹,

Nome²

1999

Quím. Nova

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Recebido em 26/9/97; aceito em 20/10/98 ENERGY-RICH PHOSPHATE COMPOUNDS. The chemical and biological properties of energyrich phosphate compounds, e.g. ATP and acetyl phosphate, were revised. The role of water in the formation of this class of energy-rich compounds in biological systems is also discussed. Keywords: energy-rich compounds; ATP; acetyl phosphate. REVISÃO INTRODUÇÃOOs organismos vivos precisam de energia para que possam desempenhar uma série de funções ligadas à vida, tais como o crescimento, movimento e reprodução. Organismos classificados como autótrofos obtêm a energia de que necessitam do sol, através do processo de fotossíntese [1][2][3] , sintetizando desta forma os seus nutrientes. Os nutrientes, verdadeiros estoques de energia sob a forma de ligações químicas, são empregados por organismos heterótrofos, que não podem realizar o processo de fotossíntese, a fim de poderem manter seus processos biológi-cos. Os alimentos são oxidados por um conjunto de catalisadores específicos e de alta eficiência, as enzimas, que utilizam a energia liberada durante o processo oxidativo para sintetizar compostos organofosfatados, que são empregados pelas células em seus diferentes processos 4 . É esta a classe de compostos, dos quais o trifosfato de adenosina (ATP) é de longe o mais importante, que as células aproveitam quando precisam de energia para executar, por exemplo, a síntese de proteínas, o transporte ativo, os movimentos e a transmissão de impulsos nervosos 5 . Os ésteres derivados do ácido fosfórico são extremamente importantes por exercer um papel fundamental nos processos ligados à vida. É impossível imaginar-se uma rota metabólica sem a participação desta categoria de compostos. Os materiais genéticos DNA e RNA, por exemplo, são fosfodiésteres. Similarmente, a maior parte das coenzimas apresentam em sua estrutura grupos fosfato e pirofosfato. De extrema importância bioquímica, o ATP, o fosfo-enolpiruvato, a fosfocreatina e os resíduos acil-fosfatados são fosfatos que constituem as moedas de troca de energia nos processos vitais (Figura 1).As energias liberadas nas reações de hidrólise das ligações P-O são normalmente de pequena magnitude. Por exemplo, nas reações de hidrólise de glicose-6-fosfato, monofosfato de adenosina (AMP) e glicerol-α-fosfato, ocorre uma diminuição nos valores das energias livres padrões de aproximadamente -9 a -14 kJ mol -1 6 (Tabela 1). Entretanto, as reações de hidró-lise nas ligações P-O ou P-N do ATP, difosfato de adenosina (ADP), acetil-fosfato, fosfocreatina e fosfo-enolpiruvato apresentam altas energias livres padrões de hidrólise, variando entre -30 e -62 kJ mol -1 5,6 . Por sua alta instabilidade termodinâ-mica, esta pequena classe de compostos recebe a denominação de "compostos ricos em energia" e diz-se que as suas ligações P-O ou P-N são "ligações fosfatadas de alta energia" 7 . Cabe-nos neste momento repetir a pergunta formulada anteriormente por Westheimer 8 : "por que a Natureza escolheu os fosfatos?" De acordo com o mesmo autor, os fosfatos representam a mai...

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