Radikaltransportprozesse bei der Emulsionspolymerisation. II. Bestimmung kinetischer Parameter bei der Polymerisation von Vinylchlorid

Abstract

Ein neues kinetisches Modell der Emulsionspolymerisation bei Ablauf von Radikaldesorptionen und -reabsorptionen wird mit anderen aus der Literatur bekannten Bruttogeschwindigkeitsmodellen fur Vinylchlorid als Monomer verglichen. Dabei hat das Wachstum der desorbierenden Kettenubertragerradikale fur die Polymerisationskinetik besondere Bedeutung. Durch Anpassung an experimentelle Ergebnisse werden u. a. der Einfangspolymerisationsgrad und der mittlere Diffusionskoeffizient in den Teilchen sowie die Konzentration an radikaltragenden Teilchen, deren Einfangseffektivitat, die Zahl ineffektiv durchwanderter Teilchen, die Radikalkonzentration im Wasser und der Anteil a n Tcilchenneubildung in Abhangigkeit von Teilchenzahl und TeilchengroBe ermittelt.ITpoyeccbc nepenoca paauxmos npu emy~mcuonnoii no~zuwepuaayuu. Yacmb I I . OnpeaeneMue mnemuqecmx napamempos npu nonu.~epuaayuu eunuJzxmpuaa Radical transport in emulsion polymerization. I I . Determination of kinetic parameters of the emulsion polymerization of poly(viny1 chloride)A kinetic model of emulsion polymerization involving radical desorption and reabsorption is suggested and compared with overall rate models for the polymerization of vinylchloride described in the literature. The growth of dcsorbing chain transfer radical is considered t o be of high importance for the kinetics. By adaption to experimental results the capture degree of polymerization and the average diffusion coefficient in the particles, the concentration of radical carrying particles, their capture efficiency, the amount of particles inefficiently migrated through, the radical coucentration in water and the amount of particles formed anew in dependence on particle number and size are determined.

Seeded emulsion polymerization of vinyl chloride. A new approach to mechanism and kinetics

“…It is possible that this dependence is due to the decrease of the "" n concentration" within the polymer particle and, therefore, the rate of termination should decrease concomitantly with the initiation rate. However, many experimental data suggest that the average degree of polymerization varies strongly with the conversion 8) .…”