Fur eine Ubersicht zur nucleophilen Substitution an Cyclopropanen s. [6j. Fur die in dieser Arbeit beschriebene Reaktion nehmen wir heute einen stufenweisen Verlauf uber gespannte Benzotropone an [2c] [7]. Nur bei der Hydrolyse von N-(cis-2-Benzyloxycyclopropyl)trimethylammoniumiodid wurdebisher unwidersprochenein SN2-Mechanismus vorgeschlagen [8]. Es kommen hier vermutlich die gleichen Mechanismen in Frage, wie sie fur die Reaktion von Chlor-oder Brommethyllithium mit Butyllithium diskutiert wurden [lo]. 3, 4, 4 'Br % 7 (3 10 8 O T O S 11 \ Bf 6 % 9 )= 12 3. Synthese stereoisomerer Spiropentylketone. -Wie andere Lithiumverbindungen und im Gegensatz zu Cupraten [ 171 reagieren Bromlithiocyclopropane rnit a, B-ungesattigten Carbonylverbindungen nach unseren bisherigen Erfahrungen unter 1,2-Addition [ l l a ,~] .Die einzige Ausnahme ist die Reaktion der auch oben eingesetzten exo-und endo-Bromlithionorcarane rnit Benzalacetophenon (= 1,3-
5,Die Zuordnung der Br/Li-Norcarane yon Seyferth & h b e r t [15] ist also unter der durch viele Prazedenzfille belegten und ctallgemein akzeptiertenn Annahme richtig, dass die elekrrophile Substitution am Kohlenstoffatom von alkali-und erdalkali-organischen Verbindungen unter Retention verlluft. Entsprechende unter Eliminierung ablaufende Ringoffnungen von Oxaspiropentanen rnit anschliessender 0-Silylierung sind bereits beschrieben [ 12d].