Protophane und Polyaromaten, XXVI. Synthese und Eigenschaften von Dehydrooligomeren von 2‐(3‐Thienyl)‐ und 2‐(Benzo[<i>b</i>]thien‐3‐yl)chinoxalin

Heteropolyaromaten, bei denen die nichtterminalen Aromateneinheiten jeweils mit zwei orthostandigen aromatischen Kettengliedern verkniipft sind (2a -e, 3a, b, 4a -e, 5a -c, 8), erleiden im Massenspektrometer in hohem Mane Spaltung zwischen den Aromateneinheiten. Hierfiir wird ein Additions-Eliminierungs-Mechanismus postuliert , der zur Ausbildung eines neuen sechsgliedrigen Ringes im kationischen Fragment fiihrt und durch eine spiralige Sekundarstruktur der Polyaromaten begiinstigt ist. -Die Synthese von sechs Heterotetraaromaten (2a -e, 3a) wird beschrieben. Protophanes and Polyaromatics, XXVII l) Fragmentation in the Mass Spectrometry of Heteropolyaromatics; New Examples of the Mass Spectrometric ortho-EffectHeteropolyaromatics, the nonterminal aromatic units of which are connected in ortho-position with other aromatic members of the chain (2a-e, 3a, b, 4a-e, 5 a -c , 8), suffer in the mass spectrometer fission between the aromatic units in high degree. An addition-elimination mechanism is postulated which brings about a new six-membered ring in the cationic fragment and is favored by a helical secondary structure of the polyaromatics. -The synthesis of six heterotetraaromatics (2a-e, 3a) is described.In den Massenspektren (70 eV) von Heteropolyaromaten werden Fragment-Ionen, die durch Sprengung der Bindungen zwischen den Ringen entstehen, nach unseren Er-

show abstract

Heterocyclopolyaromaten, XIII. Synthese von Heterocyclotetraaromaten mit Chinoxalin, Thiophen und Benzo[ b ]thiophen als aromatischen Ringgliedern

Kauffmann

Otter

1983

Chem. Ber.

View full text Add to dashboard Cite

Ausgehend von lithiierten Di-, Tri-und Tetraaromaten wurden durch zwei-oder einfache nucleophile aromatische Substitution fiinf Heterocyclotetraaromaten (4, 6, 1212, 13c, 14c) synthetisiert, die zwei oder drei verschiedene aromatische Ringglieder enthalten. In einem Fall wurde die Ausbeute an Cyclotetraaromat durch CuFz-Zusatz zum Reaktionsgemisch drastisch gesteigert, in anderen Fallen war der CuFz-Zusatz fur die Bildung des Cyclotetraaroinaten unerlal3lich. Zwei als Nebenprodukte erhaltene Phenazin-Derivate (13d, 14e) wurden unabhangig durch oxidative Cyclisierung dilithiierter Triaromaten synthetisiert . Heterocyclopolyaromatics, XI11 Synthesis of Heterocyclotetraaromatics with Quinoxaline, Thiophene, and Benzo[blthiophene as Aromatic Ring MembersStarting from lithiated di-, tri-, and tetraaromatics five heterocycloaromatics (4, 6, 12c, 13c, 14c), having two or three different aromatic ring members, were synthesized by twofold or single nucleophilic aromatic substitution. In one case the yield of the heterocyclotetraaromatic was improved drastically by addition of CuFz. In other cases addition of CuFz was "conditio sine qua non" for the formation of the cyclotetraaromatic. Two phenazine derivatives (13d, 14e), obtained as byproducts, were prepared independently by oxidative cyclisation of dilithiated triaromatics.Von den in unserem Laboratorium synthetisierten Heterocyclopolyaromaten enthalten funf Vertreter als aromatische Ringglieder das Chinoxalin-System. Uber die Synthese dieser Verbindungen4) wird hier ausfuhrlich berichtet. A) Synthese von 4 und 6 aus DiaromatenAnders als das lithiierte Imidazolderivat 1 ') reagiert die Lithiumverbindung 2b, die aus 2-(3-Thienyl)chinoxalin5) (2a) durch Einwirkung von Lithium-diisopropylamid (LDA) praktisch quantitativ entsteht, beim Erwarmen in Ether oder THF statt zu einem Cyclotetraaromaten zu den gelben offenkettigen Oligomeren 2c (n = 2 -6: Ausbeuten 10, 12, 13, 9, 50'10), die durch Saulenchromatographie getrennt und rein dargestellt werden konnten6") 0 Verlag

show abstract

Protophane und Polyaromaten, XXVI. Synthese und Eigenschaften von Dehydrooligomeren von 2‐(3‐Thienyl)‐ und 2‐(Benzo[b]thien‐3‐yl)chinoxalin

Cited by 4 publications

References 9 publications

Organometallic Derivatives of Thiophenes

Organometallic Derivatives of Thiophenes

Protophane und Polyaromaten, XXVII. Fragmentierungen bei der Massenspektrometrie von Heteropolyaromaten, neue Beispiele für den massenspektrometrischen ortho ‐Effekt

Heterocyclopolyaromaten, XIII. Synthese von Heterocyclotetraaromaten mit Chinoxalin, Thiophen und Benzo[ b ]thiophen als aromatischen Ringgliedern

Contact Info

Product

Resources

About