Protonierung von Phenyl(trimethylsilyl)acetylen: eine erstaunlich schwache Stabilisierung von Carbokationen durch eine β‐Trimethylsilylgruppe

Abstract

Die Protodesilylierung der Titelverbindung 1 [Gl. (a)] verläuft über das Vinyl‐Kation 2, dessen Stabilisierung durch die β‐Trimethylsilylgruppe viel geringer ist als erwartet. Der Vergleich der Protonierungsgeschwindigkeit von 1 mit der von Phenylacetylen ergibt als β‐Silyl‐Stabilisierungseffekt einen ΔΔG±‐Wert von nur 3.4 kcalmol−1. Dieser überraschende Befund wird mit mangelnder Hyperkonjugation erklärt.magnified image

Regio‐ and Stereoselective Generation of Alkenylindium Compounds from Indium Tribromide, Alkynes, and Ketene Silyl Acetals

“…This regioselectivity may depend on the stability of the positive charge at the b position to the silyl group. [13] The Z-isomer 3 ha seems to be formed by the isomerization of the unstable E isomer, which is generated by anti carboindation. [14] Finally, we examined the coupling reaction of the resulting alkenylindium using an aryl halide in a one-pot procedure (Scheme 4).…”