Polyterpene und Polyterpenoide LXXVIII. Beiträge zur Kenntnis der Lage der Carboxylgruppe und der Doppelbindungen bei der Abietinsäure

Abstract

VOF kurzem2) konnten wir die erste Stutze fiir die Lage der Carboxylgruppe am Kohlenstoffatom 1 der Abietinsaure (Formel I) mitteilen. Es wurde gezeigt, dass der durch Wasserabspaltung aus Abietinol, dem Produkt der Bouvecdt'schen Reduktion des Abietinsame-es ters, en ts tehende Kohlenwassers tof f bei der Dehy drierung nicht, wie wir friiher annahmen, ein l,x-Dimethyl-7-isopropylphenanthren liefert, sondern das l-Athyl-7-isopropyl-phenanthren,Danach ware allerdings in erster Linie die Bindung der Carboxylg u p p e an der Methylgruppe gemass dem Schema I1 in Betracht gekommen. Gegen e k e solche Lage sprach aber sowohl das Prinzip der Aufteilbarkeit der Terpengeruste in Isoprenreste, dem Schema I1 nicht entspricht, wie auch die relativ schwierige Veresterung der -4bietinsaure mit alkoholischer Salzsaure sowie die langsam verlaufende Verseifung der Abietinsiiure-ester. Wenn es uns auch erlaubt zu sein scheint aus der Reaktionsfahigkeit zwischen prim a r e r und t e r t i a r e r Bindung des Carboxyls eine vorltiufige Entscheidung zu treffen, so war doch fur eine endgultige Festlegung eine sicherere Stiitze notig, die unabhangig sein musste von Uberlegungen, die mit dem Begriff der Reaktionsfahigkeit zusammenhangen. Dies war noch deshalb wiinschenswert, da man fur die Bildung der Athylderivate aus Abietinol (111) eine Umlagerung annehmen musste, und es ware danach prinzipiell vielleicht auch eine l) LXSVII. Mitt

The acids of pine oleoresin and rosin

“…Other synthetic products of interest are homopimanthrene (l-ethyl-7-methylphenanthrene) and homoretene (Tethyl-7-isopropylphenanthrene), prepared by Haworth (32). The properties of the latter compound correspond with those of the ' 'methyl retene' ' obtained by Ruzicka by the dehydrogenation of methyl abietene (57,64) (in this the carboxyl of the original abietic acid had been substituted by methyl), thus confirming Ruzicka's conclusion as to the location of the carboxyl group (joined to Ci), a matter of conjecture for many years.…”

Reactions of Maleic Anhydride with Abietic Acid and Rosin

“…Since abietic acid is produced by the isomerization of "Z-pimaric" acid and by treatment w'ith acetic or hydrochloric acid under very mild conditions, it is probable that the reaction involves no more than the migration of a double bond or of the whole diene system to an adjacent position, possibly by the addition and elimination of a molecule of acid. The structure of the "Z-pimaric" acid (Z-sapietic acid) W'ould seem to provide a satisfactory account of the significant observations by Ruzicka, Waldemann, Meier, and Hósli (34), confirmed by Wienhaus and Sandermann (38). Sandermann (So) stated that, of the resin acids thus far investigated, only "Z-pimaric" reacts quantitatively at room temperature w'ith maleic anhydride or quinone.…”