Die Dampfphasenhydrolyse von Lanthaniden(II1)-chloriden, 2 1)
Warmetonung und Gibbs-Energie der ReaktionWarmetonung der polymorphen Umwandlung P-DyCl3 ---y-DyCl3DyC13 (f) + HZO (g) DyOCl (f) + 2 HCI (8) Mit Hilfe einer Halbmikromethode wird die Dampfphasenhydrolyse des Dysprosium(II1)chlorids in Abhangigkeit von der Temperatur gemessen. Aus den Hydrolysedaten und parallel dazu ausgefiihrten Rontgenuntersuchungen wird auf die Existenz zweier polymorpher Modifikationen des DyC13 geschlossen und damit altere Befunde von Bomm,er und Hohmann bestatigt. Die Bildungsenthalpie von Dysprosium(II1)-oxidchlorid wird zu AH& = --234.3 bzw. -234.7 kcal/Mol gefunden, fur die Warmetonung der Transformation P-DyC13 + y-DyC13 ergab sich ein Wert von 2.6 kcal/Mol. In der ersten Mitteilung dieser Reihe1) findet sich die Anwendung einer von Broido, Koch und Cunningham 2-8) entwickelten Methode auf die Messung der Gleichgewichtskonstante Kp der Reaktion (1) KP 2 : fur den Fall M = Ho beschrieben. Damit war erstmals ein Element $BUS der Gruppe der Yttererden durchgemessen worden, nachdem Cunningham und Mitarbb. die Ceriterden La2,3.5), Pr *.3), Nd3.7), Sm2,3,6) und Gd3.6), sowie das Actinid Am2-43) gemessen hatten und beim Tb3) einige sehr stark streuende MeBpunkte erhalten hatten. Mit der Anwendung auf Holmium(lI1)-chlorid war die obere Grenze der Leistungsfahigkeit der Apparatur erreicht, da mit der urspriinglich angegebenen *) Teilauszug, Dissertat. V. Wishnevsky, Univ. Miinchen 1967. 1) 1. Mitteil.: F. Weigelund H. Haug, Chem. Ber. 94, 1548 (1961). 2) A. Broido. Dissertat.. Berkelev 1950. ReDort UCRL-666 (AECD-3012) (1950): Nucl. Sci. MCI3 (f) + HzO (g) MOCl (f) $-2 HCI (g) , ~ , ,Abstr. 5, 292 (1951),'Referat i822.