Polyacetylenverbindungen, VII. Mitteil.: Synthese des Polyinketons aus Artemisia vulgaris

Abstract

Nr. 3/1955]B o h 1 man n , M a nn h a r d t , Vie h e 361 Die Substanz migh die Blaufiirbung beim Erhitzen mit Ameisensciure und enthielt 288.2 mg Sbst. Ber. (f. 2 Aquiw.) 7.01 ccm 0.5nNaOH; 35.05 ccm O.lnAgN0, Gef. 0.62 ccm 0.5nNaOH; 3.12 ccm O.lnAgN0, Nach priiperativ durchgefuhrtem Erhitzen mit h u g e wurde hingegen wiedzr eine Substanz erhalten, die weder beim Erhitzen rnit Ameisens&ure eine Bkufhbung zeigte noch mit Lauge abspltbares Halogen enthielt. beim Erhitzen mit h u g e abspltbares Halogen. C,HlOCI, (153.0) Ber. C 47.06 H 6.69 C146.36 Gef. C 47.39 H 6.48 C146.28 c i a -1.2-Dichlor-cyclohexan In einem mit RucMUOkuhler, Tropftrichter und Ruhrer versehenen Kolben wurden 20.1 g 2-Chlor-cyclohexanol-(1)') mit 12.0 g frisch deetilliertem, trocknem Pyridin gemischt. Hiemu lie13 man unter AuEenkWung rnit Eia 18.0 g Thionylchlorid langmm zutropfen. Nach beendeter Zugabe wurde die Auhnkiihlung entfernt und nooh bei Zimmertemperatur weiter geriihrt. Pyridin-hydmchlorid wurde durch Waschen mit Waeeer entfernt, Ather zugefugt und unverbrauchtea Thionylchlorid durch Schutteln mit Natriumhydrogcnarbomt-liieung entfernt. Nach dem Trocknen uber Calciumchlorid wurde i.Vak. eingedunstet und der Ruckstand uber eine Widmer-Kolonne fmktioniert. Sdp., 88O, n$ 1.4966, d, 1.2018. Ausb. 9.6 g (42% d.Th.). C,3Hl0~, (153.0) Ber. c47.08 H6.69 a 48.35 Gef. c47.22 H6.72 c145.63 232.1 mg Sbst. wurden 20 Stdn. mit O.5nNaOH erhitzt. Ber. (f. 2 xquiw.) 6.06 ccm O.6nNaOE: 30.30 ccm O.lnAgN0,. Gef. 2.93 cam O.5nNaOH; 14.71 ccm O.lnAgN0,. Die Substanz gibt, rnit waawrfreier Ameisensiiure erhitzt, keine Blaufiirbung, wiihrend dies bei dem uber die Widmer-Kolonne abgetrennten Vorlauf der Fall iet. Gleiche Ergebniese wurden bei einem nach der Vorschrift von B. Carroll ~. a .~) gewonnenen Produkt erhalten, wobei aus 26.8 g 2.Chlor-cyclohexanol-(1)O) 10.2 g (34% d. Th.) einer Substsnz mit folgenden Eigenschaften erhalten wurden: Sdp.,, 93.5O, n g 1.4963, d , 1.2018. C6H,oCI, (153.0) Ber. C 47.06 H 6.59 (346.36 Gef. C 47.02 H 6.67 C146.40 Ber. (f. 2xquivv.) 6.38 ccm 0.5nNaOH; 26.90 ccm O.lnAgN0, Gef. 2.67 ccm O.6nNaOH; 13.10 ccrn O.lnAgN0, 206.1 mg Sbst. Mit weeserfreier AmeisensHure erhitzt, verfirrbte Bich die Substanz nicht, w W n d dies bei dem uber die Widmer-Kolonne abgetrennten Vorlauf der Fall war.

Copper(I)-Catalysed Reaction of Hydrazonyl Chlorides with Homopropargylic Alcohols: Regioselective Synthesis of 5-Substituted Pyrazoles

“…Hydrazonoyl chlorides 2a , c , d , 21a 2b , e , f , 21b 2g , 21c and tetrahydropyranyl ether 7 17 were prepared according to literature procedures. Diynes 4a , 22a 4b , 22b 6 , 22c 12 , 22d and 9 22e are known in the literature.…”