Photolysis of 0-substituted aryl azides in diethylamine. Formation and autoxidation of 2-diethylamino-1H-azepine intermediates

Sundberg, Richard J.; Suter, Stuart R.; Brenner, Martin

doi:10.1021/ja00757a032

Cited by 92 publications

(51 citation statements)

References 0 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Senyawa turunan azepina banyak digunakan sebagai bahan dasar produk farmasetikal dan kesehatan [1]. Sintesis senyawa ini telah banyak dipelajari baik secara eksperimental [2,3,4,13] maupun teoritis menggunakan perhitungan komputasi kimia [5,6]. Mekanisme reaksi sintesis yang telah dipublikasikan adalah melalui reaksi intramolekuler fenilnitrena sebagai senyawa intermediet menjadi benzoazirina dan…”

Section: Pendahuluanunclassified

“…Senyawa baru turunan 3H-azepina yang telah berhasil disintesis disajikan pada Gambar 3. Hasil analisis 1 H-NMR dan 13 C-NMR untuk tiap-tiap senyawa disajikan pada Tabel 2 dan Tabel 3 setelah dilakukan analisis korelasi HETCOR. Mekanisme reaksi yang diusulkan sesuai dengan yang telah dilaporkan oleh Sunberg dkk [13] pada reaksi fotolisis senyawa aromatis.…”

Section: Hasil Dan Pembahasanunclassified

“…Hasil analisis 1 H-NMR dan 13 C-NMR untuk tiap-tiap senyawa disajikan pada Tabel 2 dan Tabel 3 setelah dilakukan analisis korelasi HETCOR. Mekanisme reaksi yang diusulkan sesuai dengan yang telah dilaporkan oleh Sunberg dkk [13] pada reaksi fotolisis senyawa aromatis. Fenilnitrena merupakan senyawa intermediet yang menentukan pembentukan produk melalui reaksi siklisasi membentuk benzoazirina dan selanjutnya membentuk 3H-azepina (Gambar 4).…”

Section: Hasil Dan Pembahasanunclassified

“…Pada reaksi nitrobenzena dan nitrosobenzena dengan dietilamina melalui reaksi termal menunjukkan pembentukan produk 2-dietilamino-3H-azepina, yang bersesuaian dengan hasil reaksi fotolisis nitrobenzena. Hal ini menunjukkan keterlibatan fenilnitrena sebagai intermediet dalam reaksi fotolisis maupun reaksi termal pada sintesis senyawa turunan 3H-azepina [13].…”

Section: Hasil Dan Pembahasanunclassified

“…Hal ini dapat dijelaskan dari mekanisme siklisasi nitrena yang simetris terhadap gugus alkil yang diikatnya. Disisi lain, sintesis senyawa turunan 13 C-NMR menunjukkan terbentuknya senyawa 2-metoksi-6-metil-3H-azepina (7) dan 2-metoksi-4-metil-3H-azepina (8).…”

unclassified

See 4 more Smart Citations

Synthesis of 2-Methoxy-3H-Azepine Derived Compounds Through the Thermal Reaction between Alkylnitrobenzene and Tributylphosphine

Ulfa

Okamoto

Satake

2015

Nat-B

View full text Add to dashboard Cite

ABSTRAKReaksi fotolisis fenilazida telah banyak dilaporkan menghasilkan 3H-azepina, sedangkan metode reaksi termal dengan menggunakan turunan alkilnitrobenzena masih belum banyak diketahui. Sintesis senyawa baru turunan 2-metoksi-3H-azepina telah dilakukan dengan mereaksikan alkilnitrobenzena dan tributilphosphina (Bu3P) pada suhu 150°C selama 24 jam dalam pelarut metanol. Hasil analisis menunjukkan reaksi antara m-nitrobenzena menghasilkan dua isomer azepina yaitu 2-metoksi-6-metil-3H-azepina dan 2-metoksi-4-metil-3H-azepina sebanyak 61%. Reaksi 2,3-dimetilnitrobenzena dengan metode yang sama menghasilkan tiga isomer yaitu 2-metoksi-6,7-dimetil-3H-azepina; 2-metoksi-3,4-dimetil-3H-azepina dan 7-metoksi-5,6-dimetil-4H-azepina. Sedangkan reaksi antara 3,5-dimetilnitrobenzena hanya menghasilkan 2-metoksi-4,6-dimetil-3H-azepina sebanyak 42%. Reaksi antara 2,6-dimetilnitrobenzena tidak menunjukkan terbentuknya turunan 3H-azepina karena halangan sterik dari gugus metil pada posisi C2 dan C6. Elusidasi struktur dari semua senyawa baru turunan azepina yang disintesis telah dikonfirmasi menggunakan HETCOR.Kata kunci : azepina, siklisasi, reaksi intramolekular, fotolisis, tributilphosphina, nitrobenzena. ABSTRACTAlthough photolysis of phenyazide has been widely reported to give 3H-azepine, the thermal deoxygenation reaction of alkylnitrobenzene derived similar products hitherto unexplored. Novel synthesis of 2-methoxy-3H-azepine derivatives was carried out using alkylnitrobenzene with tributylphosphine (Bu3P) reacted at 150°C for 24 hours in the presence of methanol. Reaction of m-nitrobenzene with the above methods gave two isomers of 3H-azepine, namely, 2-methoxy-6-methyl-3H-azepine and 2-methoxy-4-methyl-3H-azepine in 61%. Reaction of 2,3-dimethylnitrobenzene with Bu3P afforded the three isomers, that is, 2-methoxy-6,7-dimethyl-3H-azepine; 2-methoxy-3,4-dimethyl-3H-azepine and 7-methoxy-5,6-dimethyl-4H-azepine. Reaction of 3,5-dimethylnitrobenzene gave the sole product of 2-methoxy-4,6-dimethyl-3H-azepine in 42%. In contrast, reaction of 2,6-dimethylnitrobenzene didn't give any product because the steric effect of methyl groups attached on C2 and C6. Structure elucidation of all novel products have confirmed by HETCOR.

show abstract

Section: Pendahuluanunclassified

Section: Hasil Dan Pembahasanunclassified

unclassified

See 3 more Smart Citations

Synthesis of 2-Methoxy-3H-Azepine Derived Compounds Through the Thermal Reaction between Alkylnitrobenzene and Tributylphosphine

Ulfa

Okamoto

Satake

2015

Nat-B

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Photochemie vonortho-Phenoxymethyl-substituierten Azidobenzolen: eine neuartige Nitrenumlagerung auf dem Weg zu isolierbaren Iminochinonmethiden?

Bucher

Korth²

1999

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Cyclization of Vinyl and Aryl Azides into Pyrroles, Indoles, Carbazoles, and Related Fused Pyrroles

Berkowitz

McCombie

2017

Organic Reactions

View full text Add to dashboard Cite

This chapter reviews in detail those reactions that form of a new pyrrole ring from vinyl, aryl, and heteroaryl azides via formal C–H insertion processes under thermal, photochemical, and metal‐catalyzed conditions. These reactions proceed via the intermediacy of vinyl or aryl nitrenes (or their metallonitrene equivalents) and generate a wide variety of pyrroles, indoles, carbazoles, and related systems. Methods for the synthesis of the starting azides are summarized, and a comprehensive survey of the cyclization processes is provided.

show abstract

Photolysis of 0-substituted aryl azides in diethylamine. Formation and autoxidation of 2-diethylamino-1H-azepine intermediates

Cited by 92 publications

References 0 publications

Synthesis of 2-Methoxy-3H-Azepine Derived Compounds Through the Thermal Reaction between Alkylnitrobenzene and Tributylphosphine

Synthesis of 2-Methoxy-3H-Azepine Derived Compounds Through the Thermal Reaction between Alkylnitrobenzene and Tributylphosphine

Photochemie vonortho-Phenoxymethyl-substituierten Azidobenzolen: eine neuartige Nitrenumlagerung auf dem Weg zu isolierbaren Iminochinonmethiden?

Cyclization of Vinyl and Aryl Azides into Pyrroles, Indoles, Carbazoles, and Related Fused Pyrroles

Contact Info

Product

Resources

About