Photochemische Umsetzungen des Nardosinons

Abstract

Die Belichtung des Sesquiterpenperoxids Nardosinon (1) mit einem Hg‐Hochdruckbrenner in Dichlormethan führt durch Abspaltung des Isopropyl‐Restes zu den Verbindungen 3 und 5 mit dem Kohlenstoffgerüst des in derselben Pflanze aufgefundenen Narchinol‐A (4). Nach Bestrahlung von 1 in Benzol bzw. Cyclohexan konnte durch Alkali‐Extraktion 7 isoliert werden, für das die Struktur eines β‐Hydroxyketons vorgeschlagen wird, welches mit dem viergliedrigen cyclischen Halbketal im Gleichgewicht steht.

Peroxide als Pflanzeninhaltsstoffe, 7. Mitt.1): Bildung des Sesquiterpenperoxids Nardosinon aus einer Aristolan‐Vorstufe

“…-GC-MS: m/z (%) =202 (Mc,16). 187 (18) 141.9; 136.6; 77.9; 68.2; 52.6; 46.2; 40.3; 37.7; 32.8; 29.6 26.4; 26.0; 25.6; 16.3 . Gansongon (3);(laR,7R,7aR,7bs)-(+)-la23J,6.7,7,7a,7b-Oc~hydro-1 ,I .7.7a-tetramethyl-l H-cyclopropa[a]naphthalin-3-on a) Nach Lit.*).…”

“…121 (13). 119 (18). -lOa-ol(7); (IaR3aR,7R,7aR,7bS)-(-)-la3a.45,6,7.7a.7 Octahydro-1 ,I .7.7a-tetramethyl-l H-cyclopropa[a]naphthalin-3a- 205 (11).…”