Photochemical Generation of Triphenylsilylboranediyl (C₆H₅)₃SiB: from Organosilylboranes

Abstract

The combined pentane phases are washed (2 x 2 M NaOH, 2 x H 2 0 ) and dried (MgSO,); pentane is removed in a rotary evaporator. The very pure (200 MHz, 'H-NMR) and almost colorless crude product (250 mg) contains more than 95% 2. Experiments on the 100 mmol scale (70 h) gave 2 in 95% conversion (GC: SE30, 80-160°C, 4"C/min) and ca. 80% yield upon distillation (m.p. =69-7O0C/16 torr).

A laser desorption ionization mass spectrometry investigation of triarylboranes and tri-9-anthrylborane photolysis products

“…Differences between results in THF and other solvents may be the result of the ability THF to coordinate strongly with organoborane intermediates and boron containing products. These results are in agreement with those of Pachaly and West for the reaction of (C 6 H 5 ) 3 SiB: with THF, where insertion of the borylene into the THF ring was observed [23].…”

Terminale Borylenkomplexe als Quelle für das Borylen B−N(SiMe3)2: alternative Synthese und Struktur von [(OC)5Cr=B=N(SiMe3)2]

“…[7] 1 wurde bei À 30 8C in Toluol in Gegenwart von drei ¾quivalenten [Cr(CO) 6 ] bestrahlt. Nach 12 h zeigte das 11 B-NMR-Spektrum der Reaktionslösung zwei Signale bei d 86.6 (1) und 92.3 (2) in einem Verhältnis von 1:1, was die Bildung von 2 in 50 % Ausbeute belegt. Längere Bestrahlungszeiten führten zu keiner deutlichen Veränderung des 11 B-NMR-Spektrums ± eine vollständigere Umsetzung wurde offensichtlich durch die schlechte Löslichkeit von [Cr(CO) 6 ] in Toluol bei À 30 8C verhindert.…”

“…Nach 12 h zeigte das 11 B-NMR-Spektrum der Reaktionslösung zwei Signale bei d 86.6 (1) und 92.3 (2) in einem Verhältnis von 1:1, was die Bildung von 2 in 50 % Ausbeute belegt. [2] Die Photolyse von 1 in Gegenwart eines 1.5fachen Überschusses des besser löslichen [(OC) 5 CrNMe 3 ] in Toluol bei À 30 8C lieferte jedoch nach 12 h 2 in nahezu quantitativer Ausbeute gemäû Gleichung (1) (b 95 % laut 11 B-NMR-Spektrum). NMR-spektroskopische Untersuchungen entsprechender Reaktionen in THF gaben keine Anhaltspunkte für einen Intermetall-Borylentransfer, was möglicherweise auf Einschubreaktionen des Borylens in die C-O-Bindung des Lösungsmittels zurückgeführt werden kann.…”

Chemistry of metal – boron double bonds

“…Notwithstanding this, terminal borylene complexes are of significant interest, both from a structure/bonding perspective (e.g. elucidation of electronic structure and comparison with related -and more celebrated -group 14 systems such as carbonyl, carbenes, and vinylidenes) and from the viewpoint of developing and manipulating patterns of fundamental chemistry -in contrast to the indiscriminate and uncontrollable reactivity demonstrated by 'free' borylene [40]. A number of comprehensive review articles have been published, which deal with synthetic and structural issues for both bridging and terminal borylene complexes [4,6 -13]; this article will therefore not focus in depth on these areas, but will instead review recent studies of the reactivity of terminal borylene systems, which have the potential to contain a M¼ ¼B double bond, and which, for the most part, have been little investigated in this regard.…”