Phosphaniminato-Komplexe von Nickel(II) mit Heterocubanstruktur

Abstract

Die Phosphaniminato‐Komplexe [NiBr(NPR3)]4 (R = CH3, C2H5) und [NiI(NPEt3)]4 werden aus NiBr2 bzw. NiI2 mit überschüssigem Me3SiNPR3 (R = CH3, C2H5) in der Schmelze in Gegenwart von Natriumfluorid als dunkelgrüne, feuchtigkeitsempfindliche Kristallpulver erhalten. Sie werden durch IR‐Spektroskopie, Massenspektrometrie, magnetisches Verhalten und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Die Verbindungen haben Heterocuban‐Strukturen, in denen die Nickelatome über μ3–N‐Brücken der Phosphaniminato‐Gruppen verknüpft sind.

Grafting of Vinyl‐Type Polynorbornene on Polybutadiene and Polyisoprene

“…[NiBr(NPMe 3 )] 4 (1) was prepared according to a published procedure. [16] 2 (Aldrich) was purified by distillation over potassium. Tris(pentafluorophenyl)borane (3), (Aldrich, 95 %) was used as received.…”

Die Kristallstrukturen des Phosphaniminato-Komplexes [INi(NPMe3)]4 · C4H8O · C7H8 und des Phosphanimin-Komplexes [INi{Me2Si(NPMe3)2}(HNPMe3)]+I—Professor Welf Bronger zum 70. Geburtstag gewidmet

“…Nach der Kristallstrukturanalyse (Raumgruppe Pca2 1 , Z ϭ 4, a ϭ 1213,3(4); b ϭ 1582,7 (6); c ϭ 1339,7(4) pm) ist das Ni-Atom des komplexen Kations verzerrt tetraedrisch von den N-Atomen des chelatisierenden Bis(phosphan)imin-Moleküls, von dem N-Atom des Phosphaninim-Moleküls HNPMe 3 und einem Iodo-Liganden koordiniert. Als Nebenprodukt bei der Synthese ließen sich blaue Einkristalle des Phosphanimin-Komplexes [INi{Me 2 Si(NPMe 3 ) 2 }(HNPMe 3 )] ϩ I Ϫ isolieren.…”

Cobalt(II)-organische Phosphaniminato-Komplexe mit Heterocuban-Struktur. Kristallstrukturen von [CoBr(NPR3)]4 mit R = Me, Et, [Co(C≡C-CMe3)(NPMe3)]4 und [Co(C≡C-SiMe3)(NPEt3)]4

“…Phosphaniminato-Komplexe zweiwertiger Ûbergangsmetalle vom Typ [MX(NPR 3 )] 4 mit M 4 N 4 -Heterocuban-Struktur sind von den Elementen Mangan [1,2], Eisen [3], Cobalt [1,4], Nickel [2,5], Zink [4,6] und Cadmium [7] mit X = Cl, Br und I sowie mit R = Me und Et wohlbekannt und strukturell eingehend untersucht. Versuche, die terminal gebundenen Halogen-Liganden durch organische Reste mit Metall±C±r-Bindung unter Erhalt der Heterocuban-Geru È ste herzustellen, waren bisher nur bei Mangan mit d 5 - [8,9] und bei Zink [10,11] und Cadmium [10,7] mit d 10 -Elektronenkonfiguration erfolgreich.…”